Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Эффективные вращательные постоянные

В вырожденных электронных состояниях, поскольку, вообще говоря, Се не равно нулю, существует орбитальный магнитный момент в направлении оси симметрии поэтому можно предположить довольно большое спиновое расщепление, подобное расщеплению электронных состояний П, А,. . . в линейных молекулах. Детальное теоретическое рассмотрение этого случая до сих пор не проводилось. Возможно, что при большом мультиплетном расщеплении вращательные энергетические уровни различных компонент мультиплета можно описать с помощью эффективных вращательных постоянных, слегка отличающихся друг от друга.  [c.91]


В качестве иллюстрации приведем здесь полученное с помощью этих программ выражение для коэффициента Pss, входящего в разложение эффективной вращательной постоянной Ву по колебательным квантовым числам  [c.81]

Как мы видели ранее, если для перпендикулярного колебания (тип симметрии П) Б линейной молекуле возбужден один квант, то в качестве двух составляющих движения мы можем выбрать либо а) колебания в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, либо б) круговые колебания по часовой стрелке и против часовой стрелки вокруг оси симметрии (см. фиг. 27, а) с моментами количества движения 1== . Если в первом случае молекула вращается, то при колебании в плоскости aJ, параллельной оси вращения, не будет происходить изменения момента инерции молекулы, пока колебания являются гармоническими, так как ядра движутся параллельно оси вращения. Однако для колебания, совершающегося в плоскости а -, перпендикулярной оси вращения, момент инерции относительно оси будет изменяться, так как он слагается из начального момента инерции и момента инерции относительно оси симметрии молекулы (который для смещенной конфигурации молекулы не равен нулю). Таким образом, для двух составляющих колебаний следует ожидать несколько отличающихся между собой эффективных значений постоянной В. Если применять схему б), то при колебании атомов вокруг оси симметрии мы получим по существу такую же картину, как и для молекулы со слегка изогнутой равновесной конфигурацией, т. е. мы получим слегка асимметричный волчок, для которого снято вырождение уровней с характерное для соответствующего симметричного волчка, причем расщепление этих уровней увеличивается с увеличением вращательного квантового числа J (см. фиг. 18). В данном случае К идентично I. Таким образом, согласно любой из схем, а) или б), мы должны ожидать удвоения на основании того, что при смещении атомов молекула становится слегка асимметричным волчком.  [c.406]

Другой тип колебательного возмущения может быть обусловлен кориолисовым взаимодействием. Если два колебательных уровня различного типа симметрии лежат близко друг к другу, то при отсутствии вращения они не могут взаимодействовать если, однако, имеется кориолисово взаимодействие, то будет происходить отталкивание вращательных уровней с одинаковыми квантовыми числами 7, которое возрастет с увеличением 7 иными словами, эффективные значения постоянных В будут меняться по сравнению с невозмущенными значениями, даже если и нет смещения чисто колебательных уровней. Такое возмущение могло бы иметь место, например, между уровнями  [c.407]


Невозмущенные уровни энергии. Как и следовало ожидать по аналогии с линейными молекулами или молекулами, являющимися симметричными и сферическими волчками, хорошим приближением к энергии колеблющейся и одновременно вращающейся молекулы является сумма чисто колебательной (см. гл. II) и вращательной энергии (см. гл. I), вычисленной при эффективных значениях вращательных постоянных (моментов инерции), т. е.  [c.489]

Определить величину удвоения isT-типа можно также из эффективных значений вращательных постоянных и В , полученных отдельно из  [c.195]

Вращательные постоянные В tiD для верхнего и нижнего состояний перпендикулярной полосы могут быть получены из каждой подполосы точно таким же путем, как для линейных и двухатомных молекул. Однако из-за наличия члена с Djk может оказаться, что получаемые эффективные значения В несколько различаются для разных значений К. Используя выражение (1,102) с дополнительным членом (1,115), можно написать  [c.232]

Здесь С и С" представляют собой эффективные значения С- Если не возбуждены вырожденные колебания, то в случае электронного перехода Е — Е они просто равны Се и Сё- Легко видеть, что когда вращательные постоянные А ж В почти одинаковы в верхнем и нижнем состояниях, то расстояния между соседними подполосами равны 2 М (1 + С + С") — В], что можно сравнить с расстоянием 2 [А [1 — С ) — В] в обычной перпендикулярной полосе при переходе Е — А. Если же С" = Сё и С = Се, причем оба значения Се близки к единице, то расстояние между подполосами равно приблизительно %А — 2В.  [c.240]

Эффективные значения вращательных постоянных 80, 83, 91, 105, 106, 188,  [c.752]

В — полусумма вращательных постоянных В z С для слегка асимметричного волчка eff — эффективное значение вращательной постоянной для компонент мультиплета ett - eff эффективные значения В для асимметрических компонент 0 =1  [c.758]

При сварке покрытыми электродами перенос электродного металла осуществляется в основном крупными каплями различного размера. Внутри крупных капель могут находиться газы, выделяющиеся при плавлении покрытия и металла электрода. Под действием давления газов крупная капля разрывается, образуются более мелкие капли, брызги и частицы пара. К моменту попадания в ванну капли имеют неодинаковые размеры. При крупнокапельном переносе с короткими замыканиями и без них частота образования капель и их размер не остаются постоянными, что ведет к значительным колебаниям силы тока и напряжения дуги, осложняя получение высококачественного шва. Большую стабильность переноса электродного металла возможно получить лишь при струйном переносе (рис. 48, в). С увеличением силы тока размер капель уменьшается, а число их, образующееся в единицу времени, возрастает. Начиная с некоторой силы тока, которую называют критической, крупнокапельный перенос становится мелкокапельным. Мелкие капли образуют почти сплошную струю жидкого металла, которая переходит в сварочную ванну без коротких замыканий. При струйном переносе сила тяжести мелких капель невелика, что позволяет эффективно использовать этот процесс при сварке во всех пространственных положениях. Струйный перенос характеризуется гораздо меньшими колебаниями силы тока и напряжения, а также значительно меньшим разбрызгиванием, чем крупнокапельный. Однако при чрезмерно высоком значении силы тока стабильный струйный перенос переходит во вращательно-струйный, для которого характерно повышенное разбрызгивание, непостоянство длины дуги, напряжения и силы тока. Таким образом, стабильный струйный перенос существует лишь в некотором диапазоне значений силы тока, о чем и следует помнить при выборе параметров режима.  [c.90]

Невырожденные колебательные состояния. В нулевом приближении энергия вращающейся и колеблющейся молекулы, являющейся сферическим волчком, равна, очевидно, простой сумме колебательной и вращательной энергий, рассмотренных выше. Как и прежде, в первом приближении взаимодействие между колебанием и вращением может быть учтено, если в выражение для вращательной энергии 57(7- -1) [см. уравнение (1,51)] ввести эффективное значение В[т1] постоянной В, усредненное по колебанию. По аналогии с прежними  [c.474]


В серии работ, обобщенных в [4, 18], с помощью развитого в Институте оптики атмосферы СО АН СССР метода впервые получен в виде бесконечного ряда эффективный КВ-гамильтониан для невырожденных электронных состояний с учетом ЭЯ-взаимо-действия и показано, что его форма слабо изменяется за счет ЭЯ-взаимодействия, а поправки на ЭЯ-взаимодействие не удается выделить из спектроскопических постоянных, найденных из колебательно-вращательных спектров одной молекулы.  [c.30]

Зависимость инверсионного удвоения от колебательных квантовых чисел была нами рассмотрена в гл. II, раздел 5г. Можно ожидать, что в силу взаимодействия вращения и колебания расщепление будет также зависеть ont вращательных квантовых чисел. Естественно предположить, что соответствующая зависимость может быть учтена, если применять эффективные вращательные постоянные Sft). и для каждого инверсионного подуровня это подробно было разобрано Шенгом, Баркером и Деннисоном [785]. Приведенные ранее формулы (4,38) и (4,39) будут выполняться для средних значений Вщ и А[ ], в то время как для отдельных значений 5[t], Вщ, Aft] и справедливы аналогичные формулы с различными af и af. Разность между af" и af и между постоянными и af довольно значительна для таких колебаний v,-, которые могут вызвать инверсию (как, например, колебание Vj в молекуле NHg). Иначе говоря, разность эффективных значений постоянных В и А велика, если инверсионное расщепление велико само по себе. Для наиболее низкого колебательного уровня эта разность обычно ничтожно мала.  [c.441]

Расчету эффективных вращательных постоянных посвящено детальное исследование М. А. Ельяшевича [1093], применившего полученные результаты к случаю молекулы воды. (Прим. ред.)  [c.489]

Более важное влияние на спектр оказывает зависимость вращательной постоянной от колебательного состояния молекулы. Эта зависимость приводит нас к модели осциллирующего ротатора и введению эффективной вращательной постоянной Вв, которая связана с равновесным значением Ве соотношением [70]  [c.91]

Здссь Л[ ), Б[г,] И С[г,] — эффсктивные вращательные постоянные, — величина, введенная в гл. I, разделе 4 и определяемая уравнениями (1,60) и (1,61), в которые теперь необходимо подставить эффективные значения вращательных постоянных Л , В , — значения вращательных постоянных, относящиеся к положению равновесия, т. е. с точностью до множителя й/8т с, величины, обратные равновесным моментам инерции  [c.489]

Справедливость формулы (4,90), т. е. законность применения формул Ванга (1,58) и (1,60) для жесткого асимметричного волчка с эффективными значениями вращательных постоянных, была детально доказана Вильсоном и Говардом [944] (см. также Шефер и Нильсен [780], Дарлинг и Деннисон [263] и Нильсен [666]) ). Однако это доказательство является справедливым только при предположении, что вблизи рассматриваемого колебательного уровня нет каких-либо других уровней, которые могут вызвать значительные возмущения. Если такое возмущение имеется, то следует ожидать отклонений от (4,90) (см. ниже).  [c.489]

Определение вращательных постоянных в верхнем и нижнем состояниях при линейно-изогнутых переходах производится почти точно так же, как и при изогнуто-линейных переходах. Так, эффективное значение В для нижнего состояния равно по существу /з (5 + С), а из удвоения К-тжаа. (при К" = 1) легко получить значение 2 В — С) с соответствующими поправками для молекулы типа сильно асимметричного волчка (гл. I, разд. 3,г). Поскольку у всех колебательных уровней нижнего состояния имеются подуровни со всеми значениями К", определять значения вращательных постоянных А1 несколько легче, чем в случае изогнуто-линейных переходов, наблюдаемых при поглощении. Для этого необходимо составить разность волновых чисел начал подполос Vo [К — К"). Например, если пренебречь центробежным растяжением и членами более высокой степени, которые учитывают влияние асимметрии (фиг. 90, б), то  [c.212]

Ао — вращательная постоянная самого низкого колебательного уровня Ае — pasHOBeiHoe значение вращательной постоянной Aeft — эффективное значение постоянной спин-орбитального взаимодействия Akj — сила линии  [c.758]

В этой формуле введены эффективные постоянные а , р , которые приближенно можно отождествить с колебательной энергией, вращательной и центробежнььми постоянными, например, ау Еу — колебательная энергия, 1кс Ву — эффективная вращательная энергия, у1кс Оу — постоянная центробежного искажения, и —коэффициенты Клебша—Гордана, примененные к кубической симметрии. Символом р обозначена совокупность квантовых индексов, нумерующих типы симметрии и компоненты тонкой структуры уровней с данным / — р.  [c.40]

ВОЗМОЖНО использовать для притирки колес внутреннего зацепления Число притнров может быть от одного до трех. Наибольшая производи тельность и эффективность притирки происходит при трех притирах В последнем случае прнтиры устанавливаются с различным углом скре шивання, а третий — параллельно оси заготовки, причем желательно чтобы станочные углы зацепления и числа зубьев всех трех притиров были бы различными. Диапазон углов скрещивания осей инструмента II заготовки 11—20°. Помимо вращательного движения щпиндельная головка или стол имеют возвратно-поступательные перемещения. Для обеспечения равномерного съема припуска с каждой стороны зуба вращение инструментом реверсируется, а для создания постоянного усилия притирки осуществляется постоянное сближение осей инструментов и заготовки (станок мод. 573) с усилием прижима 20—32 кГ или притормаживание вращения ведомого притира с окружным усилием 1,5—  [c.572]

Следует заметить, что процесс построения эффективного оператора с помондью любой из модификаций операторной теории возмущений процедура чрезвычайно трудоемкая. Вместе с тем при решении подавляющего большинства задач, связанных с анализом спектров, интерес представляет лишь зависимость наблюдаемых величин от вращательных квантовых чисел. При этом описание современных спектров высокого и сверхвысокого разрешения требует учета в выражениях типа (2.36) — (2.38) зачастую очень высоких степеней вращательных операторов, что соответствует необходимости учета высоких порядков (вплоть до десятого и выше) теории возмущений. С другой стороны, чисто качественные методы построения эффективных операторов чреваты серьезными ошибками как при интерпретации спектров, так и при численном определении спектроскопических постоянных. Поэтому особый интерес с точки зрения обоснования корректности задач интерпретации спектров и определения спектроскопических параметров на основе экспериментальных данных представляет использование таких подходов, которые, не привлекая громоздких вычислений методов операторной теории возмущений, вместе с тем позволяли бы получать заведомо правильную зависимость наблюдаемых величин от вращательных квантовых чисел с любой необходимой степенью точности.  [c.42]



Смотреть страницы где упоминается термин Эффективные вращательные постоянные : [c.338]    [c.628]    [c.106]    [c.490]    [c.73]    [c.250]    [c.31]    [c.41]    [c.67]   
Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул (1949) -- [ c.0 ]



ПОИСК



Вращательные постоянные

Эффективные значения вращательных постоянной спинового расщеплени

Эффективные значения вращательных постоянной центробежного искажения

Эффективные значения вращательных постоянных



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте