Потенциал репассивации

Потенциал репассивации Ещ характеризует переход из области образования питтингов в пассивное состояние. [c.125]

Потенциал репассивации (иногда защитный потенциал ПК защ) — потенциал, при котором подавляется работа питтингов, возникших при Е > пит (плотность тока на поляризационной кривой обратного хода становится равной плотности тока пассивного состояния) (см. рис. 1.52). [c.73]

Таким образом, проведение испытаний металлических сплавов в коррозионных средах, в которых не происходит процесс репассивации, приводит к вырождению интервала пассивности на анодных поляризационных кривых и непрерывному повышению анодного тока с возрастанием потенциала. [c.83]

Сопоставление приведенных выше результатов с данными по коррозионному растрескиванию титановых сплавов.в метанольных средах показывает, что характер изменения процессов растрескивания титановых сплавов в метанольных средах идентичен процессам, идущим в агрессивных коррозионных средах, в которых отсутствует репассивация. Именно отсутствием области пассивности на анодных поляризационных кривых можно объяснить наблюдаемое на титановых сплавах в метанольных средах непрерывное увеличение анодного тока с увеличением потенциала. Повышенное содержание воды в метаноле приводит на об- разцах титановых сплавов к появлению области пассивности. Особенности влияния катодной поляризации и устранение коррозионного растрескивания на образцах титановых сплавов в метаноле связано с тем, что при наложении катодной поляризации на поверхности образуется плотный слой гидридов, создающий пассивное состояние. [c.84]

При питтинге поляризационная кривая нержавеющей стали изменяется (рис. 103). Если потенциал превышает некоторую критическую величину, именуемую потенциалом пробоя (/), то плотность тока начинает расти, а на кривой возникает серия пиков. Поскольку этот подъем означает начало питтинга, потенциал пробоя в этом случае называют потенциалом питтинга . Если потенциал после пробоя понизить, то снова достигается пассивация, но только при потенциале репассивации (2), который несколько ниже, чем потенциал питтинга. Аналогично развивается коррозия в зазорах или под поверхностными осадками. Достаточно высокий потенциал, при котором такая коррозия начинается, может быть достигнут, как в описанном случае, вследствие наличия вспомогательного электрода и приложенного напряжения или под действием окислителя, например кислорода в растворе. Потенциал пробоя не является какой-то постоянной величиной, а существенно зависит от таких условий, как концентрация хлорида, температура и метод измерения. [c.112]

Одно время полагали, что сплавы, упрочненные выделениями, такие как Рене 41 и Инконель 718, не склонны к водородному охрупчиванию, так как даже сильное катодное наводороживание вызывало очень малые потери пластичности [278, 282]. Однако растрескивание происходит несмотря на малые значения этих потерь [283]. Это позволяет, по-видимому, объяснить сочетание хорошей стойкости сплава Инконель 718 к KP [241, 269] с очень слабой стойкостью к охрупчиванию в водороде, предположив, что в этом случае одновременно протекают процессы растворения и водородного охрупчивания. Потенциал катодного наводорожи-вания может находиться в области минимального проникновения, как показано на рис. 28, либо поверхностные условия могут препятствовать поглощению значительного количества водорода. Последний случай соответствует малой эффективной подвижности водорода сплав Инконель 718 не охрупчивается в водороде при давлении ниже 0,7 Па [284]. Кроме того, если скорости репассивации у вершины трещины [99] препятствуют ее заострению в результате растворения металла, то протекание KP становится невозможным. [c.115]

Фд — потенциал пассивации (Фладе-потенциал) Фпл потенциал полной пассивации фрп - потенциал репассивации пр — потенциал пробоя (потенциал пит-тигообразования) [c.164]

Схематично получаемые такими методами кривые представлены на рис. 56 и 53. На этих поляризационных кривых кроме потенциала питтингообразования ф р можно определить и потенциал. репассивации фр ,. Для практики последний пбтенциал даже важнее, так как показывает, что при более отрицательных потенциалах пит-тингов не будет. Для определения ф р потенциостатическим методом снимают поляризационную кривую обратного хода. [c.169]

Используя катодную защиту, можно понизить электродный потенциал и поддерживать его ниже потенциала репассивации стали. Потенциал можно регулировать путем поляризации с помощью внешнего источника тока и вспомогательных электродов, путем контакта с менее благородным металлом или путем подбора окислительно-восстановительного потенциала коррозивной среды. [c.114]

Склонность стали к питтинговой коррозии определяли электро-хтлическим методом в растворах хлористого натрия в объеме и под тонкой пленкой (50 мкм) электролита после снятия анодной поляризационной кривой для определения потенциала репассивации снимали кривую обратного хода, при котором гистерезис не наблюдался, это свидетельствует о стойкости стали к питтинговой коррозии. [c.47]

Было найдено, что в кислых растворах (0,5 н. Na2S04+ +H2SO4, рН = 0ч-3) электрохимическое поведение и скорость коррозии микрокристаллических и обычных сталей практически одинаковы. В растворах с хлор-ионом (0,5 н. Na l, 60 °С) при анодной поляризации у микрокристаллических сплавов потенциал питтингообразования дт и потенциал репассивации Ер имеют более положительное значение, чем у тех же сплавов с обычной скоростью кристаллизации. [c.201]

Потенциал репассивации Epen (иногда защитный потенциал ПК Езащ) - потенциал, при котором подавляется ра та ниттингов, возникающих при Е > Егшт (плотность тока на поляризационной кривой обратного хода становится равной плотности тока пассивного состояния). [c.13]

Как было показано выше, появление в структуре сплава фаз или сегрегаций легирующих элементов (или примесных атомов), обладающих более отрицательным потенциалом, чем матрица, приводит после нарушения пассивности к созданию более отрицательного компромиссного потенциала и усилению анодного тока. Скорость репассивации активной поверхности замедляется. Пример этого—сплав ВТ5-1, состаренный при 500°С в течение 10—100 ч. Вязкость разрушения в коррозионной среде этого сплава в состаренном состоянии 40,3 — 46,5 МПа /м. Излом темноюерый— характерный для коррозионного растрескивания. Однако достаточно этот же сплав подвергнуть закалке с 900—1000°С, обеспечивающей скорость охлаждения в интервале 400—600°С более 50 град/мин, как сплав становится нечувствительным к коррозионному растрескиванию. Величина вязкости разрушения поднимается до 93 — 108,5 МПа y/lA. Излом образцов становится светлым, как у металла, нечувствительного к коррозионному растрескиванию. В этом случае за счет устранения в структуре сегрегатов или упорядоченного а-твердого раствора (по алюминию) снижается величина анодного тока, уменьшается анодное растворение, создаются более благоприятные условия для репассивации поверхности после нарушения защитной пленки, в результате чего уменьшается возможность проникновения и диффузии водорода. [c.71]

Рис. 2.15. Зависимость числа язв на хромоникелевой стали (материал № 1.4301) при 25 С от потенциала (а и б —в тексте) / — язвы на поверхности листа 2 — язвы на поверхности реза заштрихованные областиязвенная коррозия, поддающаяся репассивации

Широкую формулировку общих модельных представлений следует начать с обсун<дения взимодействия процессов водородного охрупчивания и анодного растворения. Анодное растворение, протекает ли оно как процесс, определяемый конкуренцией между локальным разрушением пленки и репассивацией [99] (как впервые предложил Логан [321]), или как процесс, облегченный податливостью материала в вершине трещины (согласно формулировке Хоара [322]), или же по какому-либо другому локализованному механизму, является хорошо известным явлением в КР. В некоторых системах (например, в медных сплавах) процесс типа растворения является, ио-видимому, единственным действующим фактором [323, 324]. С другой стороны, во всех рассмотренных системах сплавов в определенных внешних условиях может происходить растрескивание, вызванное поглощением водорода. Из этого можно заключить, что даже несмотря на то, что для протекания КР обычно требуется довольно специфическое сочетание состава и микроструктуры сплава, состава среды и некоторых других условий (таких как определенная область потенциалов), в соответствующим образом выбранной системе растрескивание может быть вызвано как водородом, так и процессами растворения, при условии необходимой модификации среды (например, приложенного потенциала). [c.133]

Обычно потенциал ииттинговой коррозии кристаллических сплавов железо —хром повышается с увеличением содержания хрома, при этом электрический ток за счет пе-репассиваций хрома также повышается, а питтинговая коррозия не появляется при содержании хрома в сплаве >28% (по массе) [7]. Однако в кристаллических сплавах железо —хром, даже при увеличении концентрации хрома до 100% самопроизвольной пассивации в 1 н. водном растворе нет, при этом обязательно выявляется активное состояние. Среди используемых в настоящее время кристаллических металлов только в тантале в результате самоПассивации не возникает питтинговая коррозия, например, в [c.254]

По достижении определенного потенциала ( п п на рис. 4.11) снова имеет место рост скорости растворения металла при сдвиге в положительную сторону происходит нарушение пассивного состояния металла, которое принято называть его активацией или пе-репассивацией. Скорость растворения вновь растет с увеличением положительного значения потенциала. При этом отличие от области активного состояния состоит в том, что металл растворяется с образованием ионов высшей степени окисления. Так, железо в активной области переходит в раствор в виде двухзарядных ионов, а в области перепассивации — в виде трехзарядных ионов. [c.93]

Электрохимическими критериями питтингостойкости металлов являются граничные потенциалы питтинговой коррозии — питтин-гообразования репассивации и критический потенциал кр- [c.125]

Электрохимическими критериями питтингостойкости металлов являются граничные потенциалы ПК — питтингообразования репассивации критический потенциал питтинговой коррозии пк и их расположение относительно потенциала свободной коррозии Е кор- [c.146]

Репассивация (прекращение роста питтинга). Благодаря репассивации значительного числа питтингов в начальный период коррозии число питтингов во времени поддерживается примерно постоянным. При этом происходит смещение потенциала всей поверхности питтинга в отрицательную сторону (в область пассивности). Растущий питтинг, перешедший в диффузионный режим, теряет способность к репассивации. При значительном углублении растущего питтинга возможно некоторое снижение скорости его роста вследствие диффузионного торможения. Хотя размеры питтингов весьма малы, они все же достаточны для ввода тонкого кшшлляра Габера - Луггина. При таких изменениях получено, что потенциал в вершине питтинга примерно на В отрицательнее, чем потенциал в устье питтинга. Обычно радиус г растущего питтинга линейно увеличивается со временем г, т.е. истинная плотность тока растворения металла в питтинге остается постоянной. Сила стекающего с питтинга анодного тока может быть выражена следующей зависимостью [c.59]

Зависимости, представленные на рис. 1.5, позволяют проследить три стадии развития питтингообразования. При потенциалах 0,10 В и ниже питтинги не образуются, и пассивная пленка на поверхности стали непроницаема для коррозионно-агрессивных ионов, в частности, хлоридов. После достижения некоторого потенциала, лежащего в пределах 0,10—0,15 В, начинается питтингообразование, но вплоть до потенциала питтингообразования (лежащего для данной стали в пределах 0,15—0,30 В) появившиеся питтинги репассивируются. В результате репассивации число появившихся питтингов во времени остается практически постоянным. При потенциалах выше потенциала пит- [c.20]

Питтинговая коррозия является одним из видов неравномерного коррозионного воздействия, которое возникает на пассивируемых материалах обычно в присутствии галоидных ионов. Область устойчивой пассивности в присутствии галоидных ионов уменьшается со стороны положительных потенциалов. Она ограничена потенциалом пассивирования и потенциалом питтингообразования фпо или, точнее, потенциалом репассивации фреп. в тех случаях, когда область устойчивой пассивности достаточно протяженна, поддерживая потенциал, более отри- [c.20]

Репассивация питтинга возможна также вследствие снижения скорости анодного растворения. При росте питтинга на нержавеющих сталях, легированных Мо, Si, W, Re, V и др., в раствор, наряду с ионами основных компонентов, перейдут и ионы этих легирующих добавок в виде оксианионов МеО . По достижении определенной концентрации их в объеме питтинга оксианионы осаждаются на его поверхности, вытесняя хлор-ионы. Это приводит к прекращению растворения, т. е. к пассивации питтинга. У сталей, легированных азотом, возможно под-щелачивание раствора в питтинге в результате образования при растворении стали ионов аммония [72], а также возможно образование устойчивых комплексных соединений аммония с ионами металлов Fe2+, Ni +, r + и хлор-ионами [73]. Анодная кривая для питтинга в этих случаях будет соответствовать кривой 1 5 с потенциалом пт, лежащим значительно положительнее потенциала коррозии стали Ек. [c.92]

Если не возникает условий, благоприятных для репассивации питтинга, то начинается его стабильный рост. При этом происходит дальнейшее повышение агрессивности среды в питтинге. Анодная кривая для этого случая соответствует кривой Е рЕр Е , т. е. указывает на отсутствие области пассивности. При потенциале 3 ток растворения в питтинге будет иметь максимальное значение /j. Саморепассивация питтинга вследствие повышения омического падения потенциала в этом случае уже будет невозможна. Такой питтннг может репассивировать-ся, только если изменить условия, например, промыть питтинг свежим раствором, применяя перемешивание, когда будет возможно изменение анодной кривой E Ej E на кривую типа 2 или даже a i- [c.92]

Репасси вация из-за сдвига потенциала дна питтинга в отрицательную сторону в область пассивности при постепенном увеличении омического падения потенциала в питтинге во время его роста [48], как это пояснялось на поляризационной диаграмме рис. 20. Третий механизм репассивации питтинга в условиях сохранения постоянства условий и, следовательно, потенциала внешней поверхности, является наиболее общим. Однако он может реализоваться только для тех случаев, когда пиг-тинг еще не перешел в диффузионный режим работы. Наблюдаемые случаи репассивации питтинга в этих условиях являются хорошим подтверждением механизма образования питтинга в области пассивных потенциалов. [c.81]

Репассивация отдельных питтингов характеризуется скачками потенциала на кривых потенциал — время. Проведенное нами [49, с. ПО] (рис. 23) исследование показало, что у стали 18% Сг+14% N1 образование и рост питтингов характеризуется смещением потециала в отрицательную сторону и стабилизацией его при менее положительных значениях. У стали с 2,5% V наблюдается появление частых периодических скачков потенциала, сопровождающихся возникновением мелких (10— Омкм диаметром) репассивирующихся питтингов. В этих условиях, когда площадь образца была очень небольшой (0,01 сж ), удалось установить, что каждый скачок потенциала соответствует возникновению и репассивации еди- [c.81]

Расчеты авторов показали, что критическое значение произведения глубины питтинга с) на плотность тока в питтинге достаточное для предотвращения репассивации дна питтинга (модель представляет собой цилиндрический питтинг с пассивными стенками и активно растворяющимся дном), составляет примерно 10 4 А/м. При таком крит11ческом значении раствор в питтинге имел бы pH 4. Причем это значение pH практически не зависит от pH основного электролита. Этим объясняется постоянство потенциала питтингообразования в широком диапазоне pH исходного раствора. [c.61]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...