Уравнение кривой анодной поляризации

Поскольку, как это видно из уравнения (14), сопротивление и поляризация эквивалентны, то для неполностью заполяризованных систем контактный ток можно определить методом суммирования омического падения потенциала в электролите с одной из кривых катодной поляризации [16—18]. Для двух электродов площадью в 1 см , находящихся друг от друга на некотором расстоянии, омическое падение потенциала в электролите для разных значений плотностей тока выразится произведением удельного сопротивления электролита на расстояние и плотность тока (см. прямую ОЖ на рис. 1). Просуммировав по ординате прямую омического падения потенциала в электролите ОЖ с кривой катодной поляризации ВГ, получим суммарную кривую катодной поляризации ВИ. Пересечение этой новой кривой, включающей как омическое падение потенциала, так и катодную поляризацию, с кривой анодной поляризации дает величину коррозионного тока I. [c.32]

Из уравнения кривых анодной и катодно поляризации [c.51]

Из диаграммы следует, что уравнениями для кривых катодной и анодной поляризации будут [c.30]

Уравнению (26) соответствуют кривые k и 2, изображенные на рис. 8. Из этих кривых следует, что присоединение к катоду, работающему в условиях чисто диффузионного режима, любого анода, не выводящего потенциал системы за пределы величин, укладывающихся на вертикальной части кривой (участок АВ), приводит к появлению одного и того же тока. Иными словами, ток подобных контактных пар определяется лишь величиной предельного диффузионного тока по кислороду и не зависит от природы и поляризуемости анода. Ток таких элементов должен сильно зависеть от интенсивности размешивания электролита (ср. кривые концентрационной поляризации k и г). Когда же система приобретает потенциал, выходящий за пределы указанных выше границ, контактный ток должен зависеть как от скорости протекания самой электрохимической реакции, так и от скорости доставки деполяризатора к электроду и отвода продуктов анодной реакции. Степень влияния того или иного фактора, как будет показано ниже, зависит от скорости размешивания электролита. [c.45]

На рис. 190 представлена зависимость количества возникающих на поверхности точечных анодов и их глубины от плотности анодного тока. Эта зависимость в логарифмических координатах описывается уравнением прямой с показателем степени п = , что указывает на наличие прямой пропорциональности между числом возникающих питтингов и плотностью тока. Средняя глубина питтингов при анодной поляризации возрастает с плотностью тока очень медленно, а начиная с определенной плотности тока (5-Ю а/см ) она падает (рис. 190, кривая 2). С увеличением плотности поляризующего тока на поверхности металла возникает все больше мелких питтингов (табл. 55). Это является результатом того, что металл в большинстве питтингов пассивируется и они со временем перестают функционировать. Проявляется двойственная роль анодной поляризации в одних центрах она способствует активному растворению металла, в других — пассивированию поверхности. В активном состоянии остается лишь небольшое число активных центров, в которых, очевидно, не был достигнут ток пассивации. В этих центрах скорость растворения металла возрастает непрерывно с плотностью тока вследствие того, что поляризующий ток распределяется на малое число активных центров (рис. 190, кривая 3). [c.356]

Стерн и Гири [55, 56] на основе детального анализа поляризационных кривых анодной и катодной реакции коррозии металла, а также предполагая, что обе реакции контролируются стадией разряда (концентрационная поляризация незначительна) и что понижение Я, входящее в определение потенциала, незначительно, получили уравнение [c.557]

Зависимость от времени исчезает, и в случае повышенной поляризации выражение (2.46) представляет обычное уравнение анодной поляризационной кривой чистого компонента А, растворение которого лимитируется стационарной диффузией ионов А +в растворе. [c.65]

Фиг 36, Анодная поляризационная кривая, учитывающая влияние концентрационной поляризации. t — участок, на котороы справедливо уравнение Тафеля. [c.80]

При этом допущении кривые изменения потенциалов катода и анода можно сопоставить, как это сделано на рис. 19. ф° и ф° на оси ординат обозначают начальные потенциалы, соответствующие потенциалам электродов при разомкнутой внешней цепи элемента, а ф и обозначают значения потенциалов электродов, соответствующих току I. Разность ф° — Фк = Дфк составляет катодную поляризацию, а —ф° = Аф — анодную. Зависимость силы тока в цепи гальванического элемента от начальной разности потенциалов, поляризации и сопротивлений можно выразить следующим уравнением [c.52]

Совпадение экспериментальных данных с расчетными во всей области pH подтверждает правильность уравнения (1). Процессы на электродах при ф = 0,10 в в 1 п. NaOH и ф = 0,80 в в 1 н. H2SO4 могут быть связаны с восстановлением кислорода, адсорбированного на поверхности окисла. Это подтверждается резким возрастанием силы тока вблизи стационарного потенциала на катодной части обратной кривой (рис. 1, б, кривая 2), снятой после анодной поляризации электрода до потенциала выделения молекулярного кислорода. Это явление не наблюдается при прямом ходе [c.38]

Из рис. 3 видно, что наклон прямых при увеличении анодного потенциала увеличивается. Поскольку Дф во всех случаях было одинаковым, из этого следует, что перенос через окисел облегчается при увеличении потенциала, что, скорее всего, связано с увеличением миграционного коэффициента. Из рис. 3 также видно, что при малых временах зависимость тока от времени уменьшается. В этих условиях прямые удается получить только в координатах I — что, согласно уравнению (7), указывает на смешанный контроль процесса. При еще меньших t зависимость от времени исчезает совсем. Таким образом, при заданном потенциале наблюдается описанное выше закономерное изменение контроля процесса во времени. По мере пассивации серебра при сдвиге в область более анодных потенциалов наблюдается уменьшение абсолютных значений тока. Контроль при этом постепенно становится смешанным, а на глубокопассивном серебре — чистоэлектрохимическим (рис. 4). Экстраполируя прямые, изображенные на рис. 4, на = О, получаем, согласно уравнению (8), токи, не искаженные концентрационной поляризацией, /а (Аф). На рис. 5 они даны в зависимости от потенциала. Сравнивая кривую I со стационарной потенциостати- [c.86]

Из уравнений (10,1) и (10.2) очевидно, что оценка кор в зависимости от Яп требует знаний тафелевских констант Ьа и Ьс, которые могут быть неизвестны для изучаемых систем и значения которых могут меняться во время эксперимента. Определение тафелевских констант по полным т) — -кривым для каждой изучаемой системы требует много времени и может быть не совсем точным из-за сопротивления и из-за влияния переноса вещества. Хор [90] критически отнесся к этому методу и отметил, что полное тафелевское уравнение для катодной и анодной реакций, которое определяет тафелевские наклоны, может быть использовано для расчета без использования метода измерения поляризационного сопротивления. Маисфельд [91, 91а] предположил, что кривые поляризации, полученные в области Яп, могут быть рассчитаны и представлены в виде различных [c.557]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...