Частные поляризационные кривые

Таким образом, в случае замедленной электрохимической стадии цементации для каждой пары металлов существует вполне определенный максимальный ток контактного обмена, наблюдаемый в момент, когда отношение площадей катодных и анодных участков поверхности становится равным отношению наклонов частных поляризационных кривых. Все параметры контактного обмена в точке максимума определяются только поляризационными характеристиками металлов в данной среде [105]. Формулы для вычисления этих параметров, представленные в табл. 2, выведены для следующих трех различных типов кинетики цементации. [c.143]

Из табл. 2 следует, что параметры контактного обмена при максимальной его скорости определяются для первого типа кинетики постоянными Тафеля частных поляризационных кривых, для второго—величинами предельных токов электродных реакций, а для третьего типа — постоянными Тафеля и предельным диффузионным током катодного процесса. [c.144]

Частные поляризационные кривые [c.86]

Кривые суммарный ток — потенциал (рис. 1.75) можно найти из анодной (а) и катодной к) частных поляризационных кривых геометрическим вычитанием. При этом получают соответствующую 5-образную поляризационную кривую. Пересечение [c.86]

Ингибиторы увеличивают перенапряжение [233]. На рис. 1.79 показаны частные поляризационные кривые железа в присутствии различных катодных ингибиторов одинакового молекулярного се- [c.88]

Катодные частные поляризационные кривые характеризуются быстрым достижением потенциалов выделения водорода. При анодной поляризации уже при незначительных плотностях тока вследствие образования пассивных окисных пленок устанавливаются благородные потенциалы. Потенциалы изменяются пропорционально приложенному извне напряжению. За образованием пленки во времени можно проследить с помощью электродного потенциала. [c.455]

Зависимости i от ф или т), построенные в соответствии с уравнениями (8)—(11) в системе координат i—ф или i—ц являются поляризационными кривыми разряда катионов металла на катоде. Уравнения (8)—(11) остаются справедливыми, когда разряд катионов г-го сорта на катоде протекает совместно с другими катионами. Поляризационные кривые, соответствующие разряду катионов г-го сорта совместно с другими катионами, называются парциальными (частными) поляризационными кривыми. [c.33]

Частные поляризационные кривые для процесса электроосаждения вольфрама совместно с никелем при наличии в электролите перекиси водорода и без нее представлены на рис. 2. Как известно [3], указанный компонент электролита способствует значительному повышению содержания вольфрама в сплаве. Как видно из рис. 2, в присутствии перекиси водорода поляризация при выделении как сплава, так и отдельных компонентов сплава значительно снижается. [c.94]

Выражение (0) представляет собой уравнение поляризационной кривой при замедленной стадии переноса электрона. Выражение для анодного тока получают, когда r] RT/F (г > 0), а для катодного,— когда I nl >НТ/Е (т)<0). Выражения для а и (к представляют собой частные поляризационные кривые, описывающие истинную скорость анодного или катодного процесса. При достаточно высоких катодных перенапряжениях скорость анодного процесса чрезвычайно мала (но он все-таки протекает) и можно считать, что ((0) /а. При высоких катодных перенапряжениях превалирует катодный процесс и (0) /к. Соотношение между полной поляризационной кривой, отражающей зависимость внешнего тока, протекающего через электрод, от перенапряжения, и частными кривыми приведено на рис. 1.5. Вполне естественно, что аналогичный характер имеют и зависимости плотность [c.18]

На рис. 139 сплошными линиями нанесены зависимости (386) и (387), т. е. частные анодная и катодная поляризационные кривые, а пунктирной линией — суммарная поляризационная кривая, которая пересекает ординату в точке Уме = ( л1е)обр когда [c.201]

При коррозии металлов с водородной деполяризацией скорости частных реакций водорода и растворения металла лимитируются чисто кинетическими ограничениями, в подавляющем большинстве случаев — замедленностью переноса заряда, т. е. электрохимическим перенапряжением. Наблюдающиеся при этом закономерности можно представить графически в виде так называемых коррозионных диаграмм. На рис. 1 в координатах ток — потенциал изображены катодная (выделение водорода) и анодная (ионизация металла) поляризационные кривые с чисто кинетическими ограничениями. Для того чтобы диаграмма отвечала коррозионному процессу, на ней, согласно формуле (6), на оси абсцисс справа ( в области отрицательных значений потенциалов) располагается равновесный потен- [c.13]

Например, в случае чисто электрохимического контроля обеих частных реакций поляризационные кривые описываются уравнениями [c.141]

Характеристики поляризационных кривых частных электродных реакций. [c.156]

Рис. 13. Поляризационные кривые частные (сплошные линии) и суммарная (пунктир).

По мере увеличения содержания в электролите цианида, являющегося комплексообразователем для цинка, поляризационная кривая смещается вправо, в сторону отрицательных значений (рис. 56). При доведении содержания цианида до 50 г/л катодный осадок состоит из одного олова и поляризационная кривая резко смещается влево, в сторону положительных значений. Нам представляется, что этот частный случай может служить иллюстрацией взаимного влияния металлов при совместном их выделении на катоде. [c.175]

Поляризационные диаграммы, отображающие кинетику общего (кривая АА), анодного (кривая ВВ) и катодного (кривая ББ) процессов на поверхности образца показаны на рис. 15. Кривая А А представляет собой регистрируемую гальваностатическую поляризационную диаграмму образца Фсо— его стационарный потенциал. В силу диффузионного ограничения катодной реакции кривая ББ зависимости г = (ф) на некотором интервале между равновесными потенциалами катодной и анодной реакции близка к прямой линии / = /пр. Отсюда участок экспериментального графика ГГ может рассматриваться как результат параллельного переноса влево на расстояние / р участка ВВ графика зависимости 1 = /а (ф). Выполним обратный перенос, т. е. перенесем начало отсчета плотности тока из точки О в точку 0 . Предполагаем, что участок ГГ кривой АА отображает кинетику анодного процесса на поверхности металла образца, тождественную кинетике металла на поверхности стальной трубы, которая будет уложена в грунт в данном месте, если линию ДД рассматривать как ось потенциалов. Построим частную катодную поляризационную диаграмму металла на поверхности трубы и ее зеркальное отражение относительно новой оси ф. Очевидно, на отмеченном выше интервале эта диаграмма (кривая КК) будет близка к линии РГ, параллельной ДД и отстоящей [c.84]

Это обстоятельство имеет значение при построении суммарной поляризационной кривой для кислородного электрода из частных поляризационных кривых, соответствующих замедленной диффузии и реакции перехода. В схематическом виде такое построение выполнено на рис. 26. В некоторых руководствах по коррозии металлов при обсуждении этой так называемой полной кривой поляризации для кислородного электрода указывается, что в области до перехода к предельному диффузионному току к ординатам кривой диффузион- [c.88]

Температурно-кинетический метод, как и метод вращающегося диска, не дает ответа на вопрос о том, какой из частных процессов (анодный или катодный) в большей Tenenii коитролирует скорость цемешацив и какая именяо стадия (электрохимическая, химическая или кристаллизационная) является замедленной. Более полные сведения об этом можно получить из электрохимических измерений, чаще всего используемых при изучении контактного обмена в условиях гальванотехники [62, 104, 105]. Электрохимический метод основан на сопоставлении частных поляризационных кривых катодного и анодного процессов с областью потенциалов, в которой проходит контактный обмен. [c.127]

Уравнения (37) — (42) в сочетании с частными поляризационными кривыми катодной и анодной реакций с успехом применяются гари, июсл едов ании контактного выделения металлов в гальванотехнике [12, 49, 56, 120, 126]. [c.138]

График зависимости /кор.—5к, Sa представляет собой параболу (18, 127, 129] с максимумом в точке 5к=5а (при равных 6к и а). Наибольшее изменение тока происходит при малых значениях Sk и Sa [127, 130]. Все это справедливо и для контактного обмена, но наклоны частных поляризационных кривых обычно отличаются друг от друга (bi, =b/). Тогда точку максимума следует определять по уравнениям (51) —(53), (55) —(57) и n aip.a6oaa 1 ко= (5к, Sa) или/кор.= =/(Sk, Sa) оказывается неравнобочной. [c.149]

Для проверки такого предположения исследовалось контактное выделение меди на железе из сернокислых растворов. Сопоставление частных поляризационных кривых с зависимостью компромиссного потенциала от времени для различных концентраций uS04-5H20 (рис. 4,5) показало, что при содержании соли до 20 г/л процесс проходит с катодным диффузионным контролем. Скорость осаждения меди постоянна во времени и равна предельной диффузионной плотности тока. В более концентрированных растворах такая кинетика наблюдается лишь в некоторый начальный период, тем более короткий, чем выше Со. [c.151]

Рис. 1. Частные поляризационные кривые при электровыделении никеля (1), никель-вольфрамового сплава (2), никеля в сплаве (3) и вольфрама в сплаве 4).

Рис. 2. Влияние перекиси водорода на частные поляризационные кривые при электроосаждении сплава (/ 1 ), никеля в сплаве (2, 2 ) и вольфрама в сплаве (5, 3 ) (электролит с Н2О2 (/—5) и в отсутствие Н2О2 (Г-3 )).

Рис. 3. Влияние сульфата аммония на частные поляризационные кривые при электровыделении сплава (/ 1") никеля в сплаве (2, 2, 2") и вольфрама в сплаве (3 < 3") (электролит, содержащий сульфат аммония (1—3— 100 г л 1 —3"— Ъй г/л Г—З — 245 г/л).

Рис. 4. Влияние борной кислоты на частные поляризационные кривые при электровыделении сплава (I, 1") никеля в сплаве (2, 2 ) и вольфрама в сплаве (3, 3 ) (электролит с борной кислотой (50 г]л) — 1—3 в отсутствие кислоты — / —3 ).

Частные поляризационные кривые для выделения никеля из электролита, подобного тому, из которого осаждается сплав, без вольфрама, а также сплава никеля и вольфрама при электровыделении сплава приведены на рис. 1. Следует отметить, что выделение сплава протекает при более отрицательных потенциалах, чем никеля из того же электролита, но без вольфрамата натрия (рис. 1, кривые / и 2). Обращает на себя внимание кривая 1 рис. 1, которая состоит из двух ветвей. Для того, чтобы объяснить такой ход кривой, был проведен анализ катодных осадков, полученных в области низких и высоких плотностей тока. В данном случае использовали электролит, который не содержал сульфат аммония. Оказалось, что если в области низких плотностей осадок имеет металлический вид, то в области высоких плотностей катод покрывается хлопьями гидроокиси никеля. [c.94]

Для малых значений поляризаций АУ, когда величиной обратной частной реакции пренебрегать нельзя, можно нап-исать следующие уравнения суммарной поляризационной кривой [c.203]

Рис. 3 Анодная /) и катодная (2) поляризационные кривые частных электродных процессов при контактном обмене а—скорости обэих реакций лимитируются электрохимическими затруднениями

Параметры процесса контактного обмена, и изменение их во времени можно также рассчитать по методу, основанному на аналогии между цементацией и коррозией металлов [22,46, 621. Формулы (37) — (42) и поляризационные кривые частных электродных реакций позволяют установить взаимосвязь величин 8с, г ко, к, ia, Sk, 5а при условии, что вся поверхность образца активна и эквипотенциальна. Сопоставив полученные данные с кривой бс—t, можно найти изменение во времен указанных >параметр01в онтактното обмена. [c.160]

По данным химического анализа сплавов и по общим поляризационным кривым строили частные кривые для выделения сплава и его компонентов. На рисунках приведены только частные кривые для осаждения сплава, никеля и вольфрама (общие поляризационные кривые при электровыделении никеля и сплава и частные кривые для водорода не показаны). [c.92]

В общем случае точность этого единственно возможного способа оценки стационарного потенциала участка проектируемого трубопровода (кроме моделирования в натуральную величину) существенно зависит от кинетики катодной реакции восстановления ионов водорода и ее равновесного потенциала (фн)обр- На рис. 15 влияние катодной реакции Н+- Н показано в виде изгиба в верхней части кривой А А. В результате регистрации потенциальных диаграмм на многих стальных образцах в грунтах с преимущественно нейтральной реакцией водной вытяжки выявили, что скорость реакции разряда ионов водорода становится сравнимой со скоростью реакции ионизации кислорода при потенциалах на 0,1—0,2 В меньше, чем потенциал, определяемый точкой пересечения линии предельной плотности тока по кислороду с кривой поляризационной диаграммы. Это значит, что в частном случае при изучении коррозии стали в грунтах зоны аэрации искажающим влиянием реакции Н+ -> Н можно пренебречь. В этом частном случае имеется возможность определения важных показателей минимального смещения потенциала трубы в отрицательную сторону, необходимого для полного предотвращения почвенной коррозии и соответствующей для этого смещения катодной плотности тока от внешнего источника. Из рис. 15 видно, что Афт1п равно разности ординат точек пересечения линий ДД и ЕЕ минимальная защитная плотность тока равна по модулю предельной плотности тока по кислороду. [c.85]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...