Потенциал десорбции

Различие в адсорбционной активности участков поверхности подтверждается также и тем, что при достижении потенциала десорбции не все предварительно адсорбированные частицы ингибитора удаляются с поверхности. [c.146]

Критический потенциал коррозионного растрескивания — это такой потенциал, выше которого происходит адсорбция разрушающих ионов, а ниже — их десорбция. В принципе, он может быть как отрицательнее, так и положительнее коррозионного потенциала. Ингибирующие анионы, сами не вызывающие растрескивания, конкурируют с разрушающими ионами за адсорбционные места требуется приложить более высокий потенциал для достижения поверхностной концентрации разрушающих ионов, достаточной для адсорбции и растрескивания. Когда под воздействием ингибирующих ионов критический потенциал становится выше потенциала коррозии, растрескивание прекращается, потому что разрушающие ионы больше не могут адсорбироваться. Механизм конкурентной адсорбции сходен с ранее описанным механизмом питтингообразования, критический потенциал которого также сдвигается в положительном направлении в присутствии посторонних анионов (разд. 5.5.2). [c.141]

Таким образом, в гигроскопической области (0<в<100°М) потенциал влагопереноса и удельная влагоемкость определяются из изотерм сорбции или десорбции. В области влажного состояния (0J> 100°М) эти параметры определяются по влагосодержанию эталонного тела, находящегося в соприкосновении с исследуемым материалом в состоянии термодинамического равновесия. [c.329]

Здесь систематизированы экспериментальные данные по равновесному удельному влагосодержанию, полученному из большого количества изотерм сорбции и десорбции. Вычислена энергия связи влаги с материалами (термодинамический потенциал переноса влаги). Рассчитана удельная теплота диссоциации связанной воды в интервале температур от —50 до +150° С. [c.2]

Анодное перенапряжение в большой степени зависит от материала анода (рис. 4.9). При плотности тока 1 А/см наибольшее различие между пирографитом и промышленным анодом достигает 0,13 В. По крайней мере два обстоятельства определяют это влияние. Во-первых, разные угольные материалы имеют различную поверхность, доступную для электрохимической реакции, причем поверхность может меняться в зависимости от потенциала анода. Во-вторых, прочность связей углеродных атомов различна для разных материалов, а так как перенапряжение определяется замедленностью реакции десорбции (стадии 1П), при которой происходит разрыв этих связей, то оно должно зависеть от внутренней структуры угольного материала. [c.112]

Адсорбционные слои сохраняют свою структуру до определенных значений потенциала катода, по достижении которых начинается десорбция добавок и их поляризующее действие уменьшается. [c.55]

Как и следовало ожидать, повышение перенапряжения наблюдается лишь в определенном интервале потенциалов. Так, например, действие капроновой кислоты прекращалось при достижении электродом потенциала, примерно — 1 в. Как удалось экспериментально выяснить, такое поведение капроновой кислоты и других органических веществ связано с адсорбцией их молекул на поверхности электрода. Исследование электрокапиллярных эффектов, а также измерение емкости двойного слоя показали, что капроновая кислота адсорбируется на ртутном электроде в области потенциалов 0,055 — 1 в. При потенциале выше 1 в происходит десорбция, и действие этого поверхностно-активного вещества прекращается. [c.27]

Когда скорость десорбции ингибитора вследствие растворения металла мала (4 гз) и можно считать для упрощения, что степень заполнения не зависит от потенциала она описывается изотермой Ленгмюра [c.117]

На кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала, так же как и на кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала, обнаруживаются при наличии в электролите поверхностно-активных веществ характерные изменения. Вследствие адсорбции органических веществ емкость двойного электрического слоя снижается, а в определенной области потенциалов на кривых С—ф появляется минимум емкости (4—5 мкФ/см ). При определенных потенциалах регистрируются пики, обусловленные десорбцией органического вещества с поверхности электрода. Таким образом, по форме кривой можно судить, в какой области [c.140]

Таким образом, исключить вредное влияние сероводорода можно, либо сообщив электроду отрицательное значение потенциала, при котором происходит десорбция анионов HS либо посредством анодной поляризации, при которой каталитический комплекс не может образоваться. [c.298]

Зависимость времени депассивации от потенциала выключения тока легко объяснима при помощи концепции фазового окисла (образуется более толстый слой окисла, растворение которого требует больше-времени). Труднее объяснить это явление десорбцией пассивирующего кислорода. Конечно, с ростом положительного значения потенциала прочность связи в адсорбционном слое должна увеличиваться. Но при выключении тока разряд двойного слоя происходит сравнительно быстро, хотя адсорбционный слой, возможно, сохраняется долго. [c.252]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

На ряде твердых электродов наблюдается область адсорбции, которая на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции. Форма пиков емкости и их [c.28]

Вызванное извне наложенным током смещение потенциала в отрицательную сторону обусловливает изменение адсорбционно- имического взаимодействия между металлом и поверхностно-активными веществами, находящимися в растворе. Анализ вторичных явлений (десорбции и адсорбции ингибиторов коррозии) в процессах катодной защиты имеет существенный интерес для практики. Этот анализ влияния ингибиторов коррозии на скорость растворения металла при его катодной поляризации может быть выполнен путем сопоставления теоретической зависимости между степенью защиты (см. табл. 8) с имеющимися -экспериментальными данными. Изменение степени защиты в зависимости от отношения плотности катодного тока к коррозионному приведено на фиг. 53. [c.74]

Поскольку при смещении потенциала в отрицательную сторону происходит десорбция анионов, истинная плотность тока снижается, соответственно уменьшаются как отношение защитного тока к коррозионному, так и степень защиты. [c.75]

На участке а, кроме заряжения двойного слоя, при увеличении положительного потенциала происходит ионизация и, следовательно, десорбция ранее адсорбированных атомов водорода (прямой ход кривой), а при увеличении отрицательного потенциала — разряд ионов водорода и адсорбция получающихся при этом атомов водорода (обратный ход кривой). Аналогично на участке в при увеличении положительного потенциала (при прямом ходе кривой) наряду с заряжением двойного слоя происходит разряд гидроксильных ионов и адсорбция образующихся атомов кислорода, а при уменьшении положительного потенциала — ионизация и, следовательно, десорбция кислорода. [c.261]

В гигроскопической области соотношение между pF ив имеет сложный вид однако важно отметить то обстоятельство, что потенциал в однозначно определяется влажностью воздуха ф. Имея однозначную зависимость Ь = f (ф), можно из экспериментальных данных по равновесному влагосодержанию (изотермы сорбции и десорбции) различных материалов определить потенциал влагопереноса. 6, а из кривых u , = /(0)—удельную изотермическую влагоемкость. [c.390]

Проблема адсорбции пара на твердых поверхностях играет важную роль в процессах хроматографического разделения, ионного обмена и химического катализа. В этой системе представляет интерес соотношение между количеством адсорбированного вещества и давлением в системе при данной температуре в условиях равновесия. Такое соотношение впервые вывел Лангмюр на основании кинетического анализа скоростей адсорбции и десорбции. Условия равновесия были установлены путем приравнивания скоростей двух противоположных процессов. Однако полученные Лангмюром изотермы адсорбции не зависят от скоростей и механизма процесса и могут быть целиком получены на основе критерия равновесия, выраженного уравнением (8-17), или с помощью положения, что химический потенциал компонента должен быть один и тот же в обеих фазах. [c.269]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. H2SO4 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Fe + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного типа прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Fe " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Fe + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э ом в случае смеси ингибиторов уротропин + -f И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенцйал. [c.151]

С увеличением потенциала поверхности металла в электролите адсорбция поверхностно-активных веществ возрастает до известного предела, после которого резко наступает десорбция, поскольку усиливающееся электрическое поле двойного электрического слоя (а адсорбщ1я реализуется именно в двойном слое) как бы выталкивает с поверхности металла элементы адсорбата с меньшей диэлектрической постоянной. [c.26]

Скорость электрохимического выделения водорода зависит от строения двойного слоя, на границе металл—раствор. Поэтому наличие веществ, способных адсорбироваться на поверхности электрода, оказывает существенное влияние на условия разряда ионов водорода. Водородное перенапряжение в кислых растворах уменьшается при адсорбции анионов, адсорбция катионов приводит к увеличению перенапряжения. Такой результат был установлен для кадмия, при катодной поляризации которого в растворе серной кислоты потенциал проходит точку нулевого заряда. Этот переход сопровождается скачкообразным увеличением перенапряженияг которое можно было объяснить десорбцией анионов и началом адсорбции катионов. [c.70]

Схема распьиения на постоянном то-ке с постоянным смещением — разновидность схемы распыления на постоянном токе, отличающаяся тем, что на подложку подается отрицательный по отношению к аноду потенциал для предотвращения десорбции напыляемых на подложку частиц и для уменьшения загрязнения подложки II пленки остаточными газами. [c.428]

Изотермы десорбции системы гигроскопических тел. Влагосодержа-ине материала является аналогом теплосодержания, т. е. равно ироизве-дению изотермической массое.мкости на потенциал переноса влаги. Поэтому на границе соирикосновения различных влажных материалов, -обладающих различной массоемкостью, имеет место скачок влагосодер-жаний. Состояние равновесия ири наличии скачка влагосодержания устанавливается экспериментально— определением влагосодержания соприкасающихся тел при постоянной температуре. [c.32]

Вторым важным выводом из иоследоваиий является то, что. влагосодержание исследуемого тела, находящегося в равновесии с эталонным телом (фильтровальная бумага), можно определить, не производя для этого прямого эксперимента, а используя изотермы десорбции, исследуемого эталонного тела. Из изотерм десорбции при определенной влажности воздуха можно найти равновесное влагосодержание эталонного тела ( бумага) и потенциал переноса. Следовательно, можно в гигроскопической области определить также зависимость между влагосо-держанием тела и потенциалом переноса влаги для тел с известными изотермами десорбции. [c.33]

Экспериментальные данные показали, что в области потенциалов, в которой возможна адсорбция поверхностно-активных веществ на поверхности ртути, действительно наблюдается изменение перенапряжения выделения водорода. Сопоставление значений изменения перенапряжения в результате введения добавок с величиной адсорбционного потенциала ( 1) показало, что имеет место полуколичественное совпадение теории с результатами измерений.. Это обстоятельство объясняется частичной десорбцией вещества с поверхности электрода при ог ределенных значениях потенциалов. В дальнейшем было показано (55), что наибольший тормозящий эффект вызывают добавки катионного характера (тетрабутиламмоний). Молекулярные же добавки действуют слабее в резуль1ате того, что молекула в этом случае не создает вокруг себя поля, а только экранирует ту часть поверхности катода, которую сама занимает. [c.39]

Неустойчивость потенциала нержавеющих сталей в растворах хлоридов, которая наблюдается на кривых заряжения, можно объяснить следующим образом. В одной из наших работ [22], выполненной при помощи радиоактивных индикаторов, было показано, что процесс активирования поверхности хлорид-ионами носит адсорбционный характер. Поэтому при анодной поляризации, сдвигающей потенциал нержавею-дцей стали в положительную сторону, сильно облегчается адсорбция отрицательно заряженных ионов С1 . Адсорбированные ионы хлора вытесняют с поверхности кислород, что нарушает пассивное состояние сплава. Естественно, что активирование легче всего произойдет на тех участках, где кислород по тем или иным причинам менее прочно связан -с поверхностью металла. Потенциал этих активированных участков станет более отрицательным по отношению к остальной запассивированной поверхности, что неизбежно вызовет работу активно-пассивных гальванических элементов и общий потенциал поверхности сместится в отрицательную сторону. Такое изменение общего потенциала вызовет десорбцию хлорид-ионов и ослабление их активирующего действия. Благодаря адсорбции кислорода участки поверхности, пассивное состояние которых было нарушено хлорид-ионами, вновь запассивируются. Потенциал электрода сдвинется в положительную сторону, что облегчит адсорбцию хлорид-ионов и повторное активирование поверхности. [c.304]

Такие же результаты получены на пластинке из чистого железа, которую нагревали в течение 1 часа при 800° С в чистом водороде, охлаждали, не вынимая из печи, и затем переносили на воздух в измерительную камеру. Вначале потенциал принимает отрицательное значение, при —200 мв он равен О, а затем медленно становится положительным и через несколько часов достигает значения приблизительно +350 мв, что соответствует химически адсорбированному слою кислорода. Несмотря на все принятые меры предосторожности, в аппаратуре было слишком много кислорода, в основном в необезгаженных частях ячейки, предназначенной для измерения разности потенциалов двойного электрического слоя Вольта, для того, чтобы без сомнения можно было получить моноатомарный слой химически адсорбированного кислорода. Этим объясняется разброс значений потенциала в начале опыта. К тому же возможная десорбция водорода может также изменить потенциал. При повторном перенесении образца из воздуха потенциал быстро становится менее положительным и принимает все более и более отрицательные значения по мере того, как протекает окисление. [c.309]

В описываемом случае адсорбция однозначно определяется потенциалом, т. е. протекает обратимо. Специально поставленными опытами бь1Л0 показано, что чем более положителен (менее отрицателен) потенциал, при котором образуется адсорбционный слой, тем медленнее протекает десорбция при смещении потенциала в отрицательную сторону. Следовательно, более положительный потенциал обусловливает образование более прочной связи между поверхностными атомами серебра и адсорбированными ионами I. Это показывает, [c.118]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НдО" . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

При концентрациях добавок выше 0,2 г/л величина критического тока растворения минимальна для гексадецилтрипропиламмония бромистого. В данном случае максимальный тормозящий эффект наблюдается для бромистой соли. Интересно отметить, что с увеличением концентрации добавок потенциал пассивации смещается в положительную область. Этот факт свидетельствует о том, что ингибиторы снижают анодную пассивируемость стали пассивность наступает при более положительном потенциале, чем в отсутствие добавки. С повышением концентрации добавок выше критического предела, где тормозящий эффект снижается, а стационарный потенциал смещается обратно в отрицательную область, потенциал пассивации не меняется. Вероятно, смещение потенциала пассивации происходит из-за экранирования поверхности адсорбировавшимися анионами и ограничения таким образом доступа растворенного кислорода к поверхности металла. Естественно предположить в данном случае, что пассивность в присутствии добавок наступает после частичной десорбции анионов, вызванной анодной поляризацией. На величину тока растворения в области оптимальной запассивированности ингибиторы существенного влияния не оказывают. Лишь значительные концен- [c.46]

В работе Д. И. Лейкис с сотрудниками дается обзор работ по использованию метода импеданса для исследования границы электрод — электролит. Рассмотрены возможности этого метода при исследовании, адсорбции ингибиторов, изучении кинетики электродных реакций, определении защитных свойств покрытий. Особое внимание уделяется рассмотрению эквивалентных электрических схем и изучению импеданса для процессов адсорбции на твердых электродах. Сопоставляются потенциалы нулевого заряда и токов адсорбции и десорбции органических веществ как функции потенциала. Описаны методы исследования с помощью импеданса процессов пассивации. [c.4]

В области потенциалов катодного восстановления ионов феррицианида происходит перераспределение составляющих Гальвани-потенциала и локализация большей его доли в слое Гельмгольца. Последнее связано с десорбцией кислорода с поверхности окисла в этой области потенциалов и увеличением плотности поверхностных состояний на электроде. [c.56]

Десорбирующее действие ультразвукового поля может быть использовано для выяснения влияния анионов на анодное поведение металлов. Известно [6], что анодное растворение железа идет через адсорбцию анионов и контролируется химической стадией реакции. Поверхность железа имеет положительный заряд, так как потенциал нулевого заряда железа отрицательнее, чем стационарные потенциалы в исследуемых средах [4]. В растворе серной кислоты ультразвуковое поле, десорбируя с поверхности железа ионы S0 > тормозит анодный процесс, в то время как в растворе Na2HP04 десорбция ионов 4юсфата способствует ускорению анодного растворения. На основании этого можно заключить, что ионы S0 облегчают ионизацию железа, а ионы фосфата обладают пассивирующим дейст- [c.185]

При наложении отрицательного потенциала или при интенсивном перемешивании среды необратимая адсорбция ингибитора нами обнаружена лишь на части защищаемой поверхности, а с остальной части металла происходит десорбция относительно слабо связанных с твердой поверхностью молекул, что, по-видимому, обусловлено указанной выше особенностью адсорбции дифильных молекул на поверхности металла. [c.121]

Таким образом наиболее простой метод построения шкалы потенциала 0 состоит в определении удельных влагосодержаний системы двух тел (исследуемого и эталонного), приведенных в непосредственное соприкосновение друг с другом и находящихся в состоянии термодинамического равновесия. При этом важно, чтобы непосредственный контакт обеспечивал свободный влагообмен между телами. Если влагосодержание тела больше максимального сорбционного влагосодержания (и > U m),TO влагообмен происходит при непосредственном соприкосновении капиллярнопористых тел. При влагосодержании,меньшем максимального сорбционного и < U m)< необходимым условием термодинамического равновесия является не только постоянство температур, но и постоянство влажности окружающего воздуха (Т = onst, ф = onst). В этом случае имеет место влагообмен путем сорбции и десорбции для паровоздушной смеси, а также непосредственный массообмен жидкости через соприкасающиеся поверхности тел. [c.388]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...