Ионы комплексообразователи

Заряд внешней сферы всегда равен, но противоположен по знаку заряду внутренней сферы. Заряд же иона-комплексообразователя равен, но также обратен по знаку, алгебраической сумме зарядов всех остальных частиц, входящих в комплекс (нейтральные частицы не в счет). Так, в данном случае ( — 6+2) = —4 и заряд иона — комплексообразователя равен +4. [c.62]

Несмотря на значительное число работ, в которых изучалась сорбция ионов в присутствии комплексообразователей, многие вопросы остаются неясными. Среди них с практической точки зрения заслуживает быстрейшего изучения поведение ионов в сернокислых, сульфатных и щелочных растворах, а также в концентрированных солевых сульфатно-хлоридных, нитратных, сульфатно-фторидных, нитритных, нитратно-сульфатных, нит-ратно-хлоридных, хлоридно-нитритных и других средах, широко применяющихся в цветной металлургии. [c.46]

Действительно, в хлоридных растворах анодные кривые для меди линейны и имеют наклон 0,059 (рис. 5.8). С увеличением концентрации хлор-ионов в растворе или при переходе к более сильным комплексообразователям (аммиак) анодные кривые смещаются в отрицательном направлении потенциалов. [c.208]

Сильными стимуляторами коррозионных процессов являются комплексообразователи, действие которых сводится к связыванию собственных ионов металла. Это можно представить, как [c.28]

Устранение из раствора комплексообразователей или увеличение концентрации собственных ионов металла в растворе (при коррозии 2п и Си) [c.11]

В процессах гальванического осаждения сплавов роль цианистых или других комплексных ионов не ограничивается созданием условий для получения мелкокристаллических осадков сплава. Концентрация комплексообразователя в электролите оказывает также. существенное влияние на химический состав катодного осадка. [c.57]

Таким образом, избыток комплексообразователя в электролите в том или ином количестве, изменяя ионное равновесие и образование разных комплексных форм, должен оказывать влияние на состав катодного осадка при осаждении сплавов. [c.58]

Разряд комплексных ионов металла отличается от разряда простых аква-ионов и всегда протекает при потенциалах, более отрицательных, что связано с дополнительной затратой энергии (со сдвигом катодного потенциала), идущей на разрушение разряжающегося комплекса. Отсюда следует, что величина подобного смещения потенциала определяется прочностью комплексного иона и концентрацией комплексообразователя. [c.121]

Коррозионные повреждения конденсаторных труб со стороны конденсирующегося пара чаще всего бывают связаны с присутствием в нем аммиака. Последний, будучи хорошим комплексообразователем по отношению к ионам меди и цинка, создает благоприятные условия для обесцинкования латуни. Кроме того, аммиак обусловливает коррозионное растрескивание латунных конденсаторных труб при наличии в сплаве внутренних или внешних растягивающих напряжений, которые постепенно расширяют трещины по мере развития коррозионного процесса. [c.174]

Сильными стимуляторами коррозионных процессов являются комплексообразователи, действие которых сводится к связыванию собственных ионов металла, что облегчает их переход в толщу раствора. Аналогичным образом действуют некоторые глинистые минералы, спо- [c.63]

Разность равновесных потенциалов цинка и кадмия как в кислых, так и в цианистых растворах при одинаковой концентрации цинка и кадмия составляет около 0,3 в (константы нестойкости цианистых кадмиевых и цинковых ионов близки между собой),, между тем сплав цинк—кадмий в цианистом растворе осаждается, а в кислом не осаждается (при плотности тока ниже предельной). Соосаждение кадмия и цинка в цианистом растворе обусловлено более высокой поляризацией кадмия, чем цинка. Возможность осаждения сплавов медь—никель [168] и медь—цинк, из пирофосфатных растворов [149], сплава олово—цинк из станнатного раствора [158] также обусловлена высокой поляризацией при разряде из комплексного иона более благородного компонента. Поэтому при выборе комплексообразователей для осаждения сплава необходимо принимать во внимание не только константу нестойкости, но и значение поляризации при выделении из данных комплексных ионов, т. е. предварительно строить поляризационные кривые. [c.41]

Название иона комплексообразователя образуют от коренной формы латинского названия соответствующего элемента при помощи следующих суффиксов а , применяемого для указания на то, что ион-комплексо-образователь является одновалентным о — что он является двухвалентным и —трех-чалентным и е — четырехвалентным. [c.72]

Если комплексный ион заряжен положительно, то за названием иона-комплексообра-зователя непосредственно следует название ионов внешней сферы в случае же отрицательного заряда комплексного иона к названию иона комплексообразователя присоединяется суффикс ат , а название ионов внешней сферы ставится в родительном падеже в виде отдельного слова. [c.72]

Рис 7-1. Оптимальные значения pH для образования комплексов различных ионов-комплексообразователей с ЭДТА (по Ринг-бому и Сандасу). [c.74]

Е. И. Зубкова, А. В. Корниенко и др. [237 238, с. 73] изучали сорбцию иона Си + и ее комплексного иона с этилендиами-ном Си (ОН) 2+ на катионите КУ-2. Сорбция комплексного иона значительно выше сорбции иона комплексообразователя ( u2+). Константа ионного обмена для комплексного иона Си(ОН) " равна 3,75, для меди 0,84. Определены числа гидратации и подтверждена зависимость сорбционной способности комплексного иона меди с этилендиамином от степени гидратации. [c.220]

Анодными ускорителями являются ионы, разрушающие защитную пленку на анодных участках поверхности метал- ла, а также ионы-комплексообразователи. Механизм раз- рушающего действия на окисную пленку таких ионов, как С1 , Вг и 1 по современным представлениям состоит в том, что ионы галогенов адсорбируются на поверхности- [c.43]

Иногда при подобном механизме комплексообразо-вання центральный ион (комплексообразователь) не дотягивает до оболочки инертного газа, иногда же превосходит ее числом. набранных электронов. Примером первого исключения является ион Сц2+ в комплексном ион [Си(КНз)4]2+, получивший электронную оболочку 2 I 8 I 18 I 7 вместо исходной 2 8 17. Примером второго—аквакомплекс [Ы12+(Н20)б]С12, в котором у иона N12+ получается оболочка 2 8 18 [ 10 4 [c.61]

Составные части комплексных соединений носят особые названия. Так, например, в молекуле гексахлоро-платината калия К2[Р1С1б] центральный ион — комплексообразователь окружающие его частицы (ионы С1 )—адденды (иначе — лиганды) число их — координационное число комплексообразователя (в данном примере равно 6). Часть молекулы, выделенная квадратными скобками, — комплексный ион (иначе — внутренняя сфера молекулы), остальная часть молекулы— внешняя сфера. [c.62]

Какие из имеющихся в растворе ионов являются непосредственными участниками катодной реакции, в каждом случае заранее сказать трудно. Тем не менее, Геришер [10,11] на основании прямых измерений плотности обменного тока г о цинкового и кадмиевого электродов при равновесии в зависимости от концентрации ионов комплексообразователя пришел к выводу, что в большинстве случаев в разряде участвуют комплексы типа 2п(ОН)2, 2п(С2Н4), 2п(СМ)г и т. п., т. е. соединения с низким координационным числом и наименьшим отрицательным зарядом. [c.166]

Положительный электродный потенциал меди сильно раз-благораживается за счет перемешивания электролита или при добавлении в раствор комплексообразователе.й, таких, как ам-.мнак, аммиачные соли, цианистый калий и др. При доступе кислорода воздуха при этом образуются комплексные ионы [ u(NH,.)4p+ и [ u( N)4]2 , что усиливает коррозию меди. [c.247]

Кроме кислот и щелочей, которые могут быть как случайными, так и естественными компонентами, пищевые продукты обычно содержат различные органические вещества. Некоторые из них, как отмечалось выше, являются комплексообразователями, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. При контакте с продуктами с низким содержанием ингибиторов, но богатыми деполяризаторами пищевая тара кор-, родирует быстрее, чем если продукты содержат кислоты. Корро- зия внутреннего оловянного покрытия консервных банок из-за наличия органических деполяризаторов обычно протекает без выделения водорода, или оно незначительно. Однако, когда оловянное покрытие полностью прокорродирует, последующая коррозия протекает обычно с выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, но можно предположить, что ионы [c.239]

Большинство преобразователей ржавчины содержит растворы кислого характера, главным образом на основе ортофосфор-ной, щавелевой или другой оргснической дикарбоновой кислоты, кислых фосфатов, цитратов или других солей. Предполагают, что эти растворы должны взаимодействовать с продуктами коррозии и образовывать с ионами железа труднорастворимые соединения. Растворы на основе фосфорной кислоты могут быть различной концентрации и образовывать как нерастворимые так и растворимые фосфаты. Поэтому вторым компонентом в модификаторах должен быть органический или неорганический комплексообразователь. С этой целью в рецептуры вводятся танниды, двухатомные фенолы, ионы оксалата и цитратов, ка-лийгексацианоферраты (желтая и красная кровяные соли), которые образуют прочные комплексы с ионами железа. В состав [c.163]

В работе [169] показана возможность глубокой очистки солей трехвалентного хрома методом осадочно-адсорбционной хроматографии, основанным на использовании малорастворимых реагентов-комплексообразователей, способных давать с катионами примесей устойчивые комплексы, и на адсорбции этих комплексов на пористых сорбентах. В качестве реагента-комплексо-образователя использовали железистосинеродистый калий, образующий труднорастворимые осадки с катионами большого ряда тяжелых элементов и не реагирующий с ионами трехвалентного хрома. Сорбентом служил активированный уголь (примерно в 10-кратном количестве от веса примесей металлов). [c.158]

Восстановление ионов кадмия до металла из водного раствора его соли в присутствии комплексообразователя — этилен-диамина, буферирующей добавки — хлористого аммония, ускорителя — триэтиленгли-коля осуществляется боргидридом натрия. [c.207]

Описанная выше система представляет собой классический, или однонаправленный, электролиз. Однонаправленным его называют потому, что полярность постоянного электрического поля не изменяется, ионы все время движутся в одном направлении и назначение водяных отсеков (опресняющих и концентрирующих) сохраняется неизменным. Однонаправленный ЭД имеет ряд недостатков, характерных в той или иной степени и для других мембранных процессов, например, для обратного осмоса. Для надежной работы установки, даже в течение нескольких часов, обычно требуется добавлять кислоту или комплексообразователь (например, гексаметафосфат натрия), или смягчители воды. Это вызвано присутствием в волв небольших количеств углекислого кальция, стронция, сульфата бария и железа. Эти вещества оседают на поверхности мембран и снижают эффективность процесса концентрации. Неминеральные вещества, содержащиеся в воде (органические и неорганические коллоиды, микробиологические организмы, растворимые органические вещества), загрязняют поверхности [c.566]

На эффективность способа фронтальной хроматографии для очистки солей оказывает влияние процесс комплексообразова-ния в растворе и в фазе ионита. Добавки в исходные растворы специальных комплексообразователей, связывающих примеси в хорошо сорбируемые комплексы катионитами и анионитами, позволяют достичь полной очистки основного элемента даже от близких ему по свойствам элементов. Однако следует иметь в виду, что комплексообразователи должны отличаться высокой степенью чистоты. Высокая стоимость последних делает более перспективным использование катионитов и анионитов, вступающих в реакции комплексообразования с ионами элементов-примесей. К числу таких ионитов относятся карбоксильные и фосфорнокислые катиониты СГ-1, КБ-2, КБ-4П-2, КБ-7, КФ-1, КФ-2, КФ-3, КФП и т. д., слабоосновные аниониты поликонден-сационного типа АН-2Ф, ЭДЭ-10П и иониты со специальными хелатными группировками. Известно применение катионита КБ-4 в Н+-форме для удаления из раствора хлористого натрия (300—315 г/л) примесей Fe +, Ni2+ u2+, Мп2+ и Сг + [53, с. 153]. [c.119]

Благодаря высоким зарядам, небольшим ионным радиусам и на личию незаполненных d-орбиталей платиновые металлы представляют собой типичные комплексообразователи. Так, в растворах все их соединения, включая простые (галогениды, сульфаты, нитраты), превращаются в комплексные, поскольку в комплексообразовании участвуют ионы соединений, присутствующих в растворе, а также вода. Поэтому гидрометаллургия платиновьг.х металлов основана на использовании их комплексных соединений. [c.371]

Процесс переработки ядерного горючего заключается в растворении ТВЭЛ в смеси 5,5 М азотной кислоты и 1,0 М нитрата окис-ного железа. В результате получают раствор, содержащий уран (100 г/л) и 3 М азотную кислоту. Ион окисного железа играет роль комплексообразователя и способствует растворению молибдена. Для экстракции применяются пульсационные смесители-отстойники. При высоких концентрациях ТБФ не всегда достигается желаемое насыщение экстрагента и поэтому степень очистки может меняться. Фазы разделяются сравнительно плохо, поэтому экстрагент уносится с водной фазой. При уменьшении концентрации ТБ< до 6 % увеличивается производительность оборудования, улучшается очистка и поэтому уменьшается длительность пребывания экстрагента в экстракторах. Поэтому в схемах, где используется 6 %-ный раствор ТБФ, нет необходимости применять пульсационные колонны или центробежные экстракторы. [c.286]

Пассивирующие растворы содержат воду как основу, кислородсодержащий газ, апример воздух, и либо гидразин, либо комплексообразователь для ионов железа лри температурах, достаточных для пассивации поверхности в условиях обычной 1лиркуляции (в бойлерах, например, выше чем 105 С). При необходимости эти водные пассивирующие растворы могут использоваться и при более низких температурах, обычно используемых при пассивации очищенных поверхностей. Этот раствор является также нейтрализатором кислоты, оставшейся в системе после слива и промывки. В некоторых теплообменных устройствах, таких, например, как циркуляционный котел, кислота может оставаться в U-образных трубах, на дне отстойников, барабанах и других секциях котла, обычно называемых застойными зонами. Этот пассивирующий раствор может разбавить и нейтрализовать кислоту, оставшуюся в таких застойных зонах и одновременно запассивировать поверх-иость стали. [c.58]

Восстановление ионов металла происходит в опрёделенных условиях (температура, pH, наличие в растворе буферных и стабилизирующих соединений) самопроизвольно, при этом восстановленный металл осаждается на предварительно очищенном и подготовленном предмете. Покрываемую поверхность активируют специальными добавками (сенсибилизаторами). Для того, чтобы процесс шел не во всем объеме электролита, а только на поверхности покрываемого металла, необходима добавка в раствор комплексообразователей и стимуляторов восстановления. [c.206]

Сильными стимуляторами коррозионных процессов являются комплексообразователи, действие которых сводится к связыванию собственных ионов металла это можно представить как обл,егче-ние диффузии ионов металла в толщу раствора. Аналогичным образом действуют некоторые глинистые минералы, способные поглощать ионы железа за счет обмена их на ионы хорошо растворимых солей щелочно-земельных металлов. [c.38]

Приведенные данные о влиянии избытка комплексообразователя в электролите на состав катодного осадка сплавов показывают, что при правильном выборе концентрации комплексообразователя в электролите могут быть получены покрытия требуемого состава. Однако увеличение содержания комплексообразователя в электролите, нриводяш,ее к повышению прочности комплексных соединений и сдвигу потенциала их разряда в отрицательную сторону, может привести к разряду водородных ионов и значительному снижению выхода металлов сплава по току. [c.61]

Вышеупомянутые процессы объясняют, каким образом перекись водорода может влиять на повышение содержания вольфрама в сплаве. Но, как известно, обязательным условием разряда иона вольфрамата до металла наряду с наличием перекиси водорода (или другого комплексообразователя) является электровыделение металла-соосадителя (металлы железной группы, олово и др.). Какова же роль металлов-соосадителей в рассматриваемых процессах [c.96]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличаюш,иеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 году Т. Кинан в результате растворения СшР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.145]

Активность ионов металла можно значительно уменьшить, связав их в прочные комплексы. Если константа нестойкости комплексного иона более благородного металла меньше, то потенциалы разряда сближаются. Благодаря этому в цианистых растворах удается соосадить медь и цинк, серебро и кадмий, медь и никель, имеющие в растворах простых солей разницу потенциалов разряда порядка 0,6—1,0 в. Кроме изменения активности ионов при комплексообразовании, изменяется также поляризация металлов. Как правило, из комплексных ионов металлы выделяются с более высокой поляризацией. Однако прямой связи между значением констант нестойкости и поляризацией металлов нет, так как поляризация обусловливается не энергией комплексо-образования, а энергией активации комплексообразования [14-1]. Кроме того, комплексообразователи влияют на состояние поверхности электрода, что приводит к изменению поляризации метал-40 [c.40]

Известно, что даже при осаждении одного металла может происходить поляризация, обусловленная в той или иной степени замедленным разрядом ионов, пассивированием поверхности металла, концентрационными изменениями в прикатодном слое и задержками, связанными с образованием и ростом кристаллической решетки. При осаждении сплавов картина значительно осложнена. Например, при совместном разряде двух металлов, выделяющихся по отдельности с химической поляризацией, могут возникнуть концентрационные изменения в прикатодном слое, если скорости их разряда значительно отличаются и диффузия не успевает выравнивать неодинаковую убыль ионов из этого слоя. Кроме тбго, при электроосаждении сплавов очень важно знать зависимость их состава от плотности тока, чего не дают уравнения (1) и (2). Позднее [188] было предложено уравнение совместного разряда с учетом потенциала нулевого заряда, содержащее, однако, ряд постоянных, которые невозможно заранее рассчитать, поэтому по данному уравнению пока нельзя рассчитать и состав сплава. Поскольку пока нет проверенных количественных зависимостей составов сплавов от плотности тока, концентрации ионов и комплексообразователей в растворе, температуры и других факторов, ограничимся рассмотрением качественных зависимостей. [c.46]

Обычно факторы, вызывающие значительное изменение потенциала осаждения компонентов, изменяют в широких пределах и состав сплава. Если аденд образует комплексный ион лишь с одним металлом или ионы различной прочности, то, изменяя концентрацию комплексообразователя, можно регулировать состав сплава. Например, при осаждении сплава серебро — висмут [157] из цианистого раствора с увеличением концентрации цианистого натрия состав осадка изменяется от чистого серебра до чистого висмута. При получении покрытия олово — цинк [158] из щелочно-цианистой ванны с увеличением содержания щелочи на 1 г/л содержание цинка в сплаве возрастает на [c.46]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...