Энергия растворения

Компоненты сплава Me и Mt переходят из сплава в окисел, растворяясь в нем в количествах, избыточных по отношению к стехиометрическому составу. Энергии, требуемые для перевода атомов Me Vi Mt из сплава в растворенное состояние (энергии растворения W), изменяются линейно с концентрацией Me в слое сплава под окислом и в решетке слоя окисла у металла. [c.89]

F — молярная свободная энергия растворения [c.158]

Рис. 9. Зависимость G растворенного вещества от величины фактора электроотрицательности. Данные работы [131], скорректированные к 1000° К (G — избыточная свободная энергия растворенного вещества при N растворенного вещества, стремящегося к нулю)

Ранее было показано, что парциальная молярная избыточная свободная энергия растворенного вещества в растворе определяется при бесконечном разбавлении положением растворителя в Периодической системе эле- [c.74]

На кинетику растворения твердого металла в жидком влияют параметры, названные выше, а также и коэффициент диффузии растворенного вещества через постоянный пограничный слой окружающей твердый металл жидкости. На практике скорость растворения также будет зависеть от присутствия любой защитной пленки на поверхности твердой фазы. Это можно использовать как метод регулировки скорости разъедания твердой фазы жидкостью [174]. В большинстве случаев контролирующим фактором в жидком состоянии служит величина коэффициента диффузии и другие факторы можно опустить. Если диффузия в жидком состоянии не является контролирующим фактором, то растворимость определяется парциальной молярной свободной энергией растворенного вещества [174]. Начальная кинетика растворения в чистом растворителе будет определяться прежде всего [c.75]

Первым результатом воздействия излучения на молекулу воды, независимо от ее состояния, является, без сомнения, отрыв электрона и образование иона НзО" однако этот ион не может обладать какой-либо значительной длительностью жизни в жидкости. Вследствие того, что энергия растворения атома водорода высока, реакция [c.236]

Первое слагаемое последнего представляет собой парциальную молярную свободную энергию растворения углерода, второе слагаемое соответствует избыточной парциальной молярной свободной энергии углерода и получается из уравнения для коэффициента активности углерода [c.224]

Парциальная молярная свободная энергия растворения углерода в количестве 1 % по массе [c.228]

Свободная энергия растворения углерода при температуре 1600°С [c.231]

Т— абсолютная температура и — разность энергии растворения водорода в неискаженной решетке и в искаженных ее участках вокруг дислокаций. [c.360]

Энергия растворенного газа. Если в пласте нет газовой шапки, то газ есть в растворенном виде в нефти. При снижении давления в пласте газ начинает выделяться из нефти, отдельные пузырьки его расширяются и выталкивают нефть из порового пространства в зоны пониженного давления, т. е. к забоям. Режим эксплуатации газовый (режим растворенного газа). [c.23]

Из этой формулы видно, что распределение растворенного вещества вдоль взятого столба раствора определяется не только внешними силами, действующими на само это вещество, но также и силами, действующими на растворитель. Если на растворитель не действуют никакие силы, то концентрация раствора больше всего там, где потенциальная энергия растворенного вещества минимальна. Наоборот, если силы действуют только на растворитель, то концентрация раствора будет тем меньше, чем меньше потенциальная энергия растворителя в этой части раствора. [c.127]

Определим значения разности и энергий растворения углерода на границах блока (или дислокациях) и в неискаженных объемах блоков аустенита, т, е. движущей силы сегрегации, путем сопоставления результатов расчета для случая изотермической выдержки (без деформации) с данными диаграмм изотермического превращения аустенита углеродистых сталей со средним содержанием углерода 0,54 и 0,88%. Расчет проведен для температуры 400°. i . [c.174]

Весьма убедительное доказательство того, что сегрегация углерода на дислокациях всегда должна предшествовать образованию зародышей новых фаз, способных к росту, можно получить из сравнения имеющихся данных о снижении свободной энергии системы Ре—С при 400—500° для эвтектоидной углеродистой стали при выделении цементита ( 0,04— 0,05 дв [198]) с полученными нами значениями разности энергии растворения углерода на дислокациях и в неискаженной решетке аустенита (и= =0,20 0,25 эв). Как видно, при сегрегации достигается существенно более высокий выигрыш в свободной энергии. [c.183]

Во втором случае перемещение инородных атомов происходит в направлении от мест высокой концентрации к местам низкой концентрации. Этот процесс совершается самопроизвольно, так как состояние с неравномерной концентрацией обладает большей свободной энергией, чем состояние с равномерным (распределением растворенных атомов. [c.320]

Причинами межкристаллитного растворения твердых металлов в жидком могут быть 1) более высокий уровень потенциальной энергии атомов,находящихся в межкристаллитных зонах, по [c.144]

На рис. 138 приведено изменение потенциальной энергии ионов металла, склонного к самопроизвольному окислению (растворению). На этом рисунке кривые 1 w 2 воспроизводят рис. 107, иллюстрирующий механизм возникновения скачка потенциала на границе [c.198]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

В ряде работ установлено уменьшение скорости активного растворения металлов с увеличением плотности упаковки атомов в кристаллографической плоскости, в результате чего снижается поверхностная энергия и повышается энергия активации ионизации металла. Плотность упаковки атомов может также влиять на [c.326]

В свете накопленных данных возникло предположение [3, 30], что в основе механизма КРН лежит не электрохимическое растворение металла, а ослабление когезионных связей между поверхностными атомами металла вследствие адсорбции компонентов среды. Этот механизм был назван адсорбционным. Так как хемосорбция специфична, разрушающие компоненты среды также обладают специфичностью. С уменьшением поверхностной энергии металла увеличивается тенденция к образованию трещин при растягивающих напряжениях. Следовательно, этот механизм соответствует критерию образования трещин на стекле и других хрупких твердых телах — так называемому критерию Гриффитса, согласно которому энергия деформации напряженного твердого тела должна превышать энергию общей увеличившейся поверхности, образованной зарождающейся трещиной [31 ]. Любая адсорбция, снижающая поверхностную энергию, должна способствовать образованию трещин, однако вода, адсорбированная на стекле, снижает напряжение, необходимое для растрескивания. [c.140]

Изменение энергии Гиббса при растворении [c.281]

Если при образовании раствора поглощается энергия и Д// > О, то энтропия растворения всегда больше нуля и процесс самопроизвольного растворения возможен (криогидрат-ные растворы). [c.282]

Потенциал растворения металла зависит от остаточных и упругих механических напряжений, так как это характеризует аккумулированную им энергию AF [c.294]

В металлах и сплавах в твердом состоянии фазовые превращения вызываются полиморфными превращениями, растворением или выделением фаз из твердых растворов в связи с изменением взаимной растворимости компонентов. Движущей силой превращений служит разность свободных энергий (термодинамических потенциалов в случае, если при превращении возникают высокие внутренние давления) исходной и образующихся фаз. При этом могут происходить два отличающихся своим механизмом типа превращений диффузионное и бездиффузионное (мар-тенситное). [c.492]

Кинетика выделения фаз при распаде твердых растворов. Распад с выделением фаз происходит по механизму образования и роста зародышей в соответствии с общими закономерностями этого механизма. Помимо затрат выделившейся объемной свободной энергии на приращение поверхностной энергии и компенсацию энергии упругих деформаций, образование зародышей тормозится еще и необходимостью больших флуктуаций концентрации. Поэтому для начала распада требуются большие степени переохлаждения (пересыщения) и длительные выдержки при соответствующих температурах. В то же время при данных температурах должны заметно развиваться процессы диффузии растворенных компонентов. Общая скорость образования новой фазы в зависимости от степени переохлаждения описывается кривой с максимумом. Чем больше степень переохлаждения, тем меньшие размеры имеют устойчивые зародыши, способные к росту. В координатах температура — время процесс описывается С-образной кривой. В реальных металлах возникновение зародышей облегчается наличием дефектов кристаллического строения. [c.497]

Реакция образования на границе такого рода пленок весьма чувствительна к уровню содержания кислорода в натрии 11 его температуре. Введение в аустенитные нержавеющие стали добавок хрома способствует образованию соединений типа Naj r Oz. Гофман, Гогин и Дрогер, исходя из отношения свободной энергии кислорода в этом соединении к свободной энергии растворенного в натрии кислорода, провели качественную оценку существования защитной пленки на стали типа 304, которые представлены в виде графиков на рис. 2.7. Видны [c.28]

Относительно влияния функциональных групп на адсорбцию органических молекул или ионов нет еще полной ясности. Исследование адсорбции функциональных производных бутила, фенила и нафтила (заместители —ОН, —СНО, —СООН, — N, —SN, >С0, —NHs, —SO3), проведенные Дамаскиным с сотр. [66], привели авторов к выводу, что функциональные группы влияют на адсорбцию органических молекул в основном вследствие изменения энергии растворения этих соединений. Основанием для такого вывода послужили рассчитанные энергии адсорбции АС°дс, которые характеризуют связь ртути с органическими радикалами. Они оказались не зависящими от природы заместителя. [c.135]

Среди ограниченных твердых растворов на основе элементов группы IB парциальные избыточные свободные энергии растворенного вещества в растворе при бесконечном разбавлении показывает почти линейную зависимость от разницы электроотрицательностей между растворителем и растворенным веществом [157]. Подобная связь показана для различных растворенных веществ в жидких растворителях, принадлежащих к группам элементов IB, ПВ, IIIB, IVВ и VB (рис. 9), вместе с этой связью проявл-яется монотонная зависимость при переходе от растворителей группы IB к растворителям группы VB. Полезность этой корреляционной связи ограничивается точностью термодинамических данных и данных по электроотрицательностям. [c.62]

Изменение величин парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии и тантале с концентрацией представлено на фиг. 6 и 7. Величины АР приводятся для одного моля азота, т. е. для реакции г/NbN2/г/= г/N5-Ь N2. В соответствии с общей природой свободной энергии растворения сродство металла к азоту возрастает с уменьшением концентрации. Наблюдается увеличение значения парциальных молярных свободных энергий с уменьшением температуры, что характеризует возрастание стабильности твердого раствора при понижении температуры. [c.90]

Положение равновесия и соответствующая энергия протона были определены через кинетическую энергию У /+1 электрона согласно формуле (2.33), принадлежащей Томасу—Ферми [17] и Вейцзекеру [18]. Положение равновесия, таким образом, оказывается промежуточным и находящимся на 0,5 А внутри двойного электрического слоя. Энергия положения равновесия ниже энергии растворенного состояния внутри металла на 0,5 эВ для никеля и на 1,0 эВ для платины качественно это объясняется ниже. [c.36]

Выбор минимальных продельных значений и может быть оскгован на следующих простых соображениях. При температуре 400° для начала бейнитного превращения в нелегированных углеродистых сталях необходимо обеднение твердого раствора углеродом примерно до 0,275 б (см. рис. 3). Это условие выполняется для стали с 0,54% С при С С — =0,275/0,54=0,510, а для стали с 0,88% С прп С/С,р=0,275/0,88=0,312. По данным рис. 102 эти величины С С могут быть обеспечены соответственно при J 43,7 и 0,20 эе) и J 107 (и 0,25 эв). Увеличение разности энергии растворения углерода в искан енных и неискаженных участках кристаллической решетки и от 0,20 до 0,25 эв [c.174]

И аккумуляторах, применяемых в гидроприводах, жидкость и газ обычно разделены поршнем или иными средствами для устранения возможности растворения газа в жидкости, В соответствии с типом применяемого разделителя сред различают поршневые (рис. 3.118, а) и диафрагмениые (рис. 3.118, б) аккумуляторы. Недостатком первых является трение поршня в цилиндре, па преодоление которого расходуется энергия аккумулятора, а также возможность нарушения герметичиостя в соедниении поршня и цилиндра. Кроме того, при наличии трения возможны скачкообразные движения поршня и как следствие — колебания давления. Эти недостатки [c.411]

При дуговой сварке для предупреждения межкристаллитной коррозии сварных соединений рекомендуются сварка на малых погонных энергиях q/v, Дж/см) с применением теплсотводящих медных подкладок в целях получения жес1ких термических циклов и уменьшения времени пребывания металла при высоких температурах термическая обработка после сварки нагрев до температуры 1100 °С и закалка в воду. При нагреве происходит растворение карбидов, а закалка фиксирует чисто аустенитную структуру. [c.233]

Эффективная энергия активации растворения металлов (железа, никеля, алюминия) в электролитах по химическому механизму, согласно данным Г. Г. Пенова, Т. К. Атанасян, С. П. Кузнецовой и др., в 1,5—2,0 раза больше, чем при растворении их с преобладанием электрохимического механизма, что находится в хорошем соответствии с теорией электрохимической коррозии металлов и подтверждает наличие химического механизма коррозии металлов в электролитах. [c.357]

Растворенные (а не взвешенные) в жидком металле примеси также могут измельчать зерно и изменять его форму. В этом случае примеси при затвердевании осаждаются в виде тонкого слоя на иоверхностп растущего кристалла, что приводит к уменьшению поверхностной энергии. Такие примеси называют поверхностно-активными. [c.37]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как NiO разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

При затвердевании расплавленного материала слабые адге знойные связи заменяются прочными химическими связями, соответствующими природе соединяемых материалов и типу их кристаллической решетки. При сварке плавлением вводимая энергия (обычно тепловая) должна обеспечивать расплавление основного и присадочного материалов, оплавление стыка, нагрев кромки и т. д. При этом происходит усиленная диффузия компонентов в расплавленном и твердом материалах, их взаимное растворение. Эти процессы, а также кристаллизация расплавленного металла сварочной ванны (или припоя) обеспечивают объемное строение зоны сварки, что обычно повышает прочность сварного соединения. [c.13]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...