Атомная теплота образования

Alg++)2 РЬ "". Примечательно, что максимум теплоты образования жидких сплавов Mg-Pb достигается при атомном отношении Mg РЬ =2 1. Аналогичные соотношения обнаружены в системе Bi—Mg, в которой максимум теплоты образования отвечает отношению Mg Bi = 3 2. [c.103]

Большой вклад rf-электронов в связь приводит к тому, что исчезает однозначное (как в щелочных металлах) соответствие между величиной теплоты образования и атомным объемом. В таких переходных металлах с о. ц. к. решеткой, как ниобий, молибден, вольфрам и хром, теплота образования достигает максимума, хотя атомный объем велик. Следовательно, возникновение самых прочных связей не сопровождается самой плотной упаковкой. Аналогичная ситуация наблюдается для алмаза, германия и кремния. По-видимому, несмотря на отсутствие весьма плотной упаковки, концентрация электронов связи в переходных о. ц. к. металлах приблизительно такая же, как в алмазе. Это приводит к идее о существовании в них направленных связей ковалентного типа [6, 7]. Для гибридных волновых функций величина интегралов перекрытия вдоль некоторых преимущественных направлений (<111> для первой и <100> для второй координационных сфер о. ц. к. упаковки) оказывается наибольшей. [c.28]

В группах щелочных и щелочноземельных металлов с возрастанием атомного номера летучесть увеличивается, а теплота сублимации уменьшается. Однако для щелочных металлов присутствие газовых молекул настолько незначительно, что они почти не влияют на летучесть окислов, в то время как с возрастанием атомного номера энергия диссоциации моноокисей щелочноземельных металлов и соответственно доля газовых молекул в парах МеО быстро увеличиваются. Это обстоятельство приближает щелочноземельные металлы к элементам переходных групп, для которых энергия диссоциации моноокисей (и, вероятно, двуокисей) также увеличивается с ростом атомного номера, но, в отличие от окислов щелочноземельных, летучесть окислов переходных металлов при этом уменьшается, теплота сублимации увеличивается и существенное влияние на испаряемость начинает оказывать теплота образования конденсированных окислов. Щелочноземельные металлы по характеру поведения их окислов являются промежуточным звеном между щелочными металлами и переходными элементами [7]. [c.94]

Рис. 19. Изменение теплоты образования окислов с возрастанием атомного номера

Сопоставление карбидов по группам металлов периодической системы элементов обнаруживает следующее. При увеличении атомного номера металла, образующего карбид, общая скорость испарения уменьшается, а стандартная теплота образования (по абсолютной величине) и энергия атомизации карбида плавно увеличиваются. Переход от карбидов металлов IVA группы периодической системы элементов к карбидам VA группы сопровождается уменьшением общей скорости испарения и стандартной теплоты образования и увеличением энергии атомизации карбидов. Для карбидов хрома и вольфрама [8—10] характерно увеличение по сравнению с карбидами металлов VA группы общей скорости испарения и уменьшение стандартных теплот образования и энергий атомизации. [c.142]

При сопоставлении карбидов по группам -переходных металлов прочность связи Ме—Ме при переходе от титана к цирконию, а затем к гафнию должна увеличиваться как следствие возрастания стабильности -электронных конфигураций с увеличением главного квантового числа -электронов. На это указывает, в частности, сужение области гомогенности этих карбидов с увеличением атомного номера металла. В то же время прочность связи Ме—С должна увеличиваться от титана к гафнию за счет увеличения энергии электронов связи. Наложение этих двух процессов приводит к увеличению общей энергии связи при переходе от карбида титана к карбиду циркония и затем к карбиду гафния. Поэтому в ряду карбид титана — карбид циркония — карбид гафния наблюдается уменьшение общей скорости испарения, увеличение теплот реакций испарения, стандартных теплот образования (по абсолютной величине), энергий атомизации (таблица). [c.145]

Аналогичная картина наблюдается и в карбидах металлов VA группы периодической системы элементов — с увеличением атомного номера металла суммарная прочность связи в карбиде возрастает, что обусловливает уменьшение общей скорости испарения и увеличение теплот реакций испарения, стандартных теплот образования (по абсолютной величине), энергий атомизации карбидов (см. таблицу). Данные таблицы показывают, [c.145]

При оценке теплоты образования следует рассмотреть кривые, отображающие зависимость от атомного номера теплоты образования соединений различных металлов данной группы с одним и тем же электроотрицательным элементом и соединений одного и того же металла с различными электроотрицательными элементами. Следует, однако, очень осторожно использовать эти закономерности, учитывая каждый раз природу исследуемых веществ. Такой перекрестный метод можно считать [c.30]

В ЗТВ в процессе нагрева и охлаждения при сварке, а также в шве при охлаждении получают развитие целый ряд фазовых структурных превращений. Под фазовыми превращениями (переходами I рода) понимают превращения с образованием новых фаз, отличающихся от исходных атомно-кристаллическим строением, часто составом, свойствами, и разграниченных с ними поверхностями раздела (межфазными границами). При образовании новой фазы в ее объеме меняется свободная энергия, скачкообразно изменяются энтропия, теплосодержание и в момент превращения теплоемкость стремится к бесконечности. В связи с этим фазовое превращение сопровождается выделением или. поглощением теплоты. При структурных превращениях (переходах FI рода) происходит перераспределение дефектов кристаллической решетки, легирующих элементов и примесей и изменение субструктуры существующих фаз. Структурные превращения сопровождаются плавным изменением свободной энергии, энтропии и теплосодержания, скачкообразным — теплоемкости, и не сопровождаются выделением теплоты. [c.491]

Источником теплоты является топливо, используемое в настоящее время во все возрастающих количествах. При горении органического топлива протекают химические реакции соединения горючих элементов топлива (углерода С, водорода Н и серы S) с окислителем — главным образом кислородом воздуха. Реакции горения протекают с выделением тепла при образовании более стойких соединений — СО2, SO2 и Н2О. Эти реакции связаны с изменением электронных оболочек атомов и не касаются ядер, так как при химических реакциях ядра реагирующих атомов остаются нетронутыми и целиком переходят в молекулы новых соединений. В 1954 г., после пуска в СССР первой в мире промышленной атомной электростанции мощностью 5 Мет, наступил век промышленного использования ядерного топлива, т. е. тепла, выделяющегося при реакциях распада атомных ядер некоторых изотопов тяжелых элементов и Ри . Вследствие ограниченности ресурсов топлива в Европейской части СССР, а также в районах, удаленных от месторождений органического топлива, в СССР строят мощные атомные электрические станции, и тем не менее основным источником тепла остается органическое топливо, о котором ниже приведены краткие сведения. В качестве топлива используют различные сложные органические соединения в твердом, жидком и газообразном состоянии. В табл. 16-1 приведена общепринятая классификация топлива по его происхождению и агрегатному состоянию. [c.206]

Пиролиз определяется как химическое превращение одних органических соединений в другие под воздействием теплоты. Его можно также рассматривать как сухую перегонку без доступа окислителей в противоположность прямому сжиганию в присутствии воздуха или кислорода. Пиролиз как промышленный процесс применяется в течение многих лет для производства метанола, уксусной кислоты, скипидара, а также древесного угля. Пиролиз твердых отходов был разработан на базе аналогичной технологии переработки угля в малосернистые жидкие топлива. Он применяется для того, чтобы молекулы материалов, содержащих целлюлозу, превратились в органические молекулы с меньшей массой. Наиболее важная суммарная реакция заключается в отщеплении атомов кислорода и образовании соединений с высокими атомными отношениями Н/С. Целлюлоза и прочие углеводы тотчас же после нагревания теряют воду и углекислый газ. Гидрогенизация, которая часто служит одним из этапов процесса пиролиза, состоит в нагревании исходного сырья под давлением в. замкнутой системе в присутствии окиси углерода, водяного пара и катализатора. Кислород можно удалить, заставив его прореагировать с подаваемой извне окисью углерода, с образованием СОг путем осуществления различных реакций. Большое количество всевозможных ре- [c.131]

При соприкосновении атомно-чистой поверхности графита с парами юды происходит ее гидратация с образованием комплексов типа С—ОН и С—Н и начальной теплотой 167 кДж/моль. Данных о наличии химической адсорбции азота на поверхности графита нет. Возможно, как и в случае с окисью углерода, азот не образует достаточно прочных связей с поверхностью графита. [c.468]

Процесс образования металлических структур из свободных атомов обычно рассматривают как результат взаимодействия газа из почти свободных валентных электронов с атомными остовами. Электронный газ стягивает положительно заряженные атомные остовы в ту или иную структуру. Образование предельно вырожденного электронного газа путем отрыва валентных электронов от свободных атомов требует больших энергий, равных сумме потенциалов ионизации. Энергии ионизации электронов возрастают от 4—5 эВ для щелочных металлов до 200—270 эВ для хрома, молибдена, вольфрама. Они в десятки раз превышают энергию испарения металлов (в 4,5—5 раз для щелочных металлов и в 10—65 раз для металлов II—VI групп). В связи с этим необходим энергетический анализ и сопоставление теплот испарения, плавления и превращения металлов с энергией образования электронного газа. [c.48]

Литий легко реагирует при повышенных температурах с га.погенами. образуя соответствующие галогениды. Сродство лития к галогенам выявляется теплотами образования его галогенидов. Из всех фторидов щелочных металлов фторид лнтия имеет самую большую теплоту образования. Эта аномалия исчезает с увеличением размера иона галогена. Так, теплоты образования бромидов и иодидов щелочных металлов возрастают с увеличением атомного веса щелочного металла, т. е. они отражают усиление металлических свойств от лития к цезию. [c.360]

Среди sd-элементов металлы группы щ<ика (кадмий, ртуть) характеризуются высокими значениями давления насыщениогр пара, возрастающими вместе с ростом легкоплавкости и атомной массы. Цинк относительно малопластичен, ps-металлы группы алюминия (галлий, индий, таллий) имеют высокую пластичность, низкую температуру плавления, малую прочность. От галлия к таллию тем-перат а плавления повышается, а температура кипения понижается. Все эти металлы имеют сравнительно малую теплоту образования окислов. [c.196]

Иным способом можно проанализировать термодинамические свойства сплавов системы кадмий — свинец. Сравнение кривой зависимости парциальной теплоты образования сплавов от концентрации при двух различных температурах явно указывает на изменение атомной структуры с понижением температуры. Структурные исследования сплавов кадмий— свинец не проводились. Однако температурную зависимость структуры сплавов хорошо проследить на системе индий — алюминий или олово — алюминий. На кривых радиального распределения в сплавах системы индий — алюминий при низкой температуре наблюдаются два первых максимума, соответствующие координации только однородных атомов индий — индий и алюминий — алюминий. Отсутствие координации атомов индия и алюминия указывает на наличие упорядоченного расположения атомов типа квазиэвтектики, т. е. такого же упорядочения, которое следует ожидать и в системе кадмий — свинец. С повышением температуры на кривых радиального распределения вырастает средний максимум, отвечающий координации индий — алюминий. Это явление характеризует образование хаотического распределения атомов и исчезновение упорядочения типа расслаивания в относительном расположении атомов. В системе кадмий — висмут размеры атомов компонентов различаются так же, как и в системе индий — алюминий у этих систем близки и диаграммы состояния. Поэтому возможно такое же изменение структуры с изменением температуры, параллельно чему изменяется вид зависимости парциальных теплот образования от концентрации. [c.122]

Здесь и — энергия решетки, S — скрытая теплота сублимации натрия, В — теплота диссоциации молекулярного хлора на атомный хлор, Q — теплота образования твердого Na l иа твердого Na и газообразного Ij, J — ионизационный потенциал. Энергетич. баланс дает [c.137]

Бекер и Рот [47] указывают на определенную зависимость между теплотой образования соединений металлов и их атомными номерами для соединений с одинаковым стехиометриче-ским соотношением и одинаковым общим анионом. Зависимость не линейная (кривые иногда могут иметь минимумы и максимумы). По кривым во многих случаях можно приближенно оценить неизвестную теплоту образования. Иногда эту зависимость. можно применить и к соединениям различных структурных типов, но при условии, что и состав, и природа связи в данном ряду одинаковые. [c.30]

Другие, обычно менее точные, методы оценки следует применять в тех случаях, когда данные о теплоте образования каких-либо соединений в системе полностью отсутствуют. Более грубая оценка теплот образования может быть сделана, если известны плотность и строение этих соединений [50—52]. При этом теплота образования рассматривается как теплота сжатия, возникающая за счет разности между сумгиой атомных объемов-элементов, из которых образуется соединение, и молекулярным объемом образованного соединения. Погрешность этого метода очень высокая, примерно гг25 кдж1г-атом ( 6 ккал г-атом]. [c.31]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ (решеточная — теплоемкость, связанная с поглощением теплоты кристаллической решеткой удельная— тепловая характеристика вещества, определяемая отношением теплоемкости тела к его массе электронная — теплоемкость металлов, связанная с поглощением теплоты электронным газом) ТЕПЛООБМЕН (излучением осущесгв-ляется телами вследствие испускания и поглощения ими электромагнитного излучения конвективный происходит в жидкостях, газах или сыпучих средах путем переноса теплоты потоками вещества и его теплопроводности теплопровод-ноетью проходит путем направленного переноса теплоты от более нагретых частей тела к менее нагретым, приводящего к выравниванию их температуры) ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ (решеточная осуществляется кристаллической решеткой стационарная характеризуется неизменностью температуры различных частей тела во времени электронная — теплопроводность металлов, осуществляемая электронами проводимости) ТЕПЛОТА (иенарения поглощается жидкостью в процессе ее испарения при данной температуре конденсации выделяется насыщенным паром при его конденсации образования — тепловой эффект химического соединения из простых веществ в их стандартных состояниях плавления поглощается твердым телом в процессе его плавления при данной температуре сгорания — отношение теплоты, выделяющейся при сгорании топлива, к объему или массе сгоревшего топлива удельная — отношение теплоты фазового перехода к массе вещества фазового перехода — теплота, поглощаемая или выделяемая при фазовом переходе первого рода) ТЕРМОДЕСОРБЦИЯ — удаление путем нагревания тела атомов и молекул, адсорбированных поверхностью тела ТЕРМОДИНАМИКА — раздел физики, изучающий свойства макроскопических физических систем на основе анализа превращений без обращения к атомно-молекулярному строению вещества [c.286]

Источником теплоты является топливо, используемое в настоящее время в огромных и все возрастающих количествах. При горении органическото топлива протекают химические реакции соединения горючих элементов топлива (углерода С, водорода Н а серы 8) с окислителем главным образом кислородом воздуха. Реакции горения идут с выделением тепла при образовании более стойких соединений — СО2. Н2О и ЗОг. Эти реакции связаны с изменением электронных оболочек атомов и не касаются ядер, так как при химических реакциях ядра реагирующих атомов остаются нетронутыми и целиком переходят в молекулы новых соединений. В 1954 г. после пуска в СССР первой в мире промышленной атомной электростанции мощностью 5000 кет наступил век промышленнаго иопользования ядерного топлива, т. е. тепла, выделяющегося при реакциях распада атомных ядер некоторых изотопов тяжелых элементов и Ри . В настоящее время по [c.241]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...