Правило Стокса

Дальнейшие исследования в области люминесценции привели к установлению другого, отличного от правила Стокса закона. Согласно этому закону, при фотолюминесценции наблюдается также излучение с длиной волны, меньшей длины волны возбуждающего света. Такое излучение обычно называют антистоксовым. [c.363]

Как следует из (16.2), Vл К, т. е. имеет место правило Стокса. [c.364]

Спектральный состав люминесценции. Правило Стокса [c.752]

Цвет возникающего свечения является характерным признаком люминесценции он отличен от цвета возбуждающего света, благодаря чему облегчается наблюдение люминесценции. При этом обычно соблюдается правило, установленное Стоксом (1852 г.), согласно которому свет люминесценции характеризуется большей длиной волны, чем поглощенный телом свет, вызывающий люминесценцию. Обычно расположение спектральных полос люминесценции и абсорбции соответствует изображенному на рис. 39.3, где видно, что полосы эти частично перекрываются. Таким образом, правило Стокса означает, что максимум полосы поглощения смещен в сторону коротких волн относительно максимума полосы люминесценции. [c.752]

Схема, поясняющая правило Стокса. [c.753]

Для некоторых классов органических молекул правило Стокса может быть заменено, как установил В. Л. Левшин, количественным [c.753]

Рис. 39.5. Нарушение правила Стокса.

Однако обычно правило Стокса не выполняется. Это связано с тем, что спектры поглощения и люминесценции большинства веществ накладываются друг [c.176]

Это и есть так называемое правило Стокса ). Чтобы установить его достаточно заметить, что 1) оно действительно для уравнения х + <о х = 0 гармонических движений и, следовательно, в нормальных координатах, при произвольном числе степеней свободы 2) оно имеет инвариантный характер в отношении линейных однородных преобразований координат. [c.404]

Правило Стокса. Как мы видели, в процессе поглощения и последующего испускания света обычно происходит изменение его спектрального состава частоты флуоресценции отличаются от частот поглощения (возбуждения). Их полное совпадение наблюдается лишь как исключение при резонансной флуоресценции. [c.23]

Со второй половины XIX века основным законом, определяющим это изменение спектрального состава излучения, считалось правило Стокса частоты возбуждающего света всегда больше или равны частотам спектра люминесценции [41 [c.23]

Это правило передаёт лишь самые грубые черты явления и неверно в деталях. Смысл правила Стокса можно наглядно продемонстрировать на примере атомных спектров. [c.23]

В сложных системах со сплошным спектром уровней энергии нарушение правила Стокса намного вероятнее и часто наблюдается в действительности. На рис. 1.3, а приведены переходы между колебательными подуровнями двух электронных уровней энергии. Стрелками 1 и 2 изображены переходы с поглощением и испусканием, соответствующие правилу Стокса, стрелками 3 и 4 — нарушающие его. Так как высота исходного уровня для перехода 3 невелика, то число частиц на этом уровне значительно и мощность поглощения достаточна для возникновения заметной антистоксовой люминесценции. [c.24]

Легко видеть, что в процессе поглощения и последующей стоксовой флуоресценции всегда происходит выделение некоторого количества колебательной, т. е. тепловой энергии. При нарушении правила Стокса положение обратное запас колебательной энергии молекулы уменьшается, часть её превращается в излучение. Это важное обстоятельство и используется при лазерном охлаждении примесных твёрдых тел. [c.24]

Применив правило Стокса ( 95), или просто взглянув на (5), мы видим, что часть ср, зависящая от начальных значений ср, может быть выведена из только что написанной путем дифференцирования по / и замены произвольной функции. Полное значение ср в момент времени 1 есть поэтому [c.104]

СТОКСА ПРАВИЛО (Стокса закон), [c.725]

Учет массовых сил и сил трения приводит к появлению дополнительных членов в правой части уравнения (4.16), которое называют в этом случае уравнением Навье — Стокса. [c.159]

Первое из приведенных равенств содержит проекции сил инерции, стоящие в левой части уравнений Навье — Стокса, второе — сил объемных, третье — сил гидродинамического давления и четвертое — сил трения, сгруппированных в правой части уравнений Навье — Стокса. [c.77]

Сравнивая оба эти уравнения, убеждаемся, что правая часть уравнения Навье-Стокса равняется частной производной от —а по г, поделенной на р таким образом, [c.401]

При возбуждении отдельными монохроматическими излучениями можно особенно отчетливо наблюдать случаи отступления от правила Стокса. На рис. 39.5 изображен такой случай. Защтрихованная область, соответствующая нарушению правила Стокса, называется [c.754]

Правило Стокса получило общее теоретическое истолкование при помощи представления о фотонах. Истолкование это сводится к предположению, что каждый испущенный при люминесценции фотон к ) получается за счет какого-нибудь одного поглощенного фотона (/IVo). Как правило, при каждом таком процессе часть энергии (Л) поглощенного фотона растрачивается на какие-то внутримолекулярные процессы, так что согласно закону сохранения энергии имеем [c.754]

Величина Л положительна, что обусловливает стоксово смещение. Случай нарушения правила Стокса следует объяснять добавлением к энергии возбуждающего фотона тепловой энергии люминес-цирующего вещества. Действительно, с повышением температуры антистоксовая область обычно выступает яснее. [c.754]

В явлениях фосфоресценции также соблюдается правило Стокса. Очень многие вещества фосфоресцируют видимым светом под действием ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. Этим пользуются для удобного исследования невидимой коротковолновой радиации, и фосфоресцирующие экраны имеют очень широкое распространение. Вместе с тем явление фосфоресценции можно использовать и для изучения инфракрасной части спектра. Опыт показывает, что фосфоресценция гасится под действием инфракрасного излучения. Спроектируем на фосфоресцирующий экран (предварительно возбужденный) сплошной спектр, Через некоторое время фосфоресцен- [c.765]

При совместном рассмотрении длинноволновой полосы поглощения и спектра флуоресценции сложных молекул проявляются некоторые спектральные закономерности. Основными из них являются правило Стокса — Ломмеля, правило зеркальной симметрии Левшина и универсальное соотношение Степанова. Рассмотрим эти закономерности. [c.252]

Правило Стокса— Ломмеля. При исследовании флуоресценции различных веществ Стокс (1852) обратил внимание на закономерность, определяющую положение спектра испускания по отношению к частоте возбуждающего света. Эта закономерность, получившая название правила Стокса, формулируется следующим образом свет флуоресценции имеет всегда большую длину волны, чем свет, применявшийся для возбуждения (стоксова флуоресценция) (см. 32.1). Дальнейшее накопление экспериментальных фактов показало, что флуоресценцию можно возбудить и светом с длиной волны, большей длины волны флуоресценции (антистоксова флуоресценция). Это побудило Ломме 1я дать правилу Стокса более общую формулировку спектр флуоресценции в целом и его максимум Vфл всегда сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом Vпoгл в сторону более длинных волн. В такой формулировке эта закономерность получила название правила Стокса — Ломмеля. [c.252]

Учитывая сказанное, Ломмель предложил иную формулировку правила Стокса, которая получила название закона Стокса — Ломмеля спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимум в сторону длинных волн [c.176]

ПРАВИЛО (Стокса длина волны фотолюминесценции обычно больше, чем длина волны возбуждающего света фаз Гиббса в гетерогенной системе, находящейся в термодинамическом равновесии, число фаз не может превышать число компонентов больше чем на два ) ПРЕОБРАЗОВАНИЯ [Галилея — уравнения классической механики, связывающие координаты и время движущейся материальной точки в движущихся друг относительно друга инерциальных системах отсчета с малой скоростью калибровочные — зависящие от координат в пространстве — времени преобразования, переводящие одну суперпозицию волновых функций частиц в другую каноническое в уравнениях Гамильтона состоит в их инвариантности по отношению к выбору обобщенных координат Лоренца описывают переход от одной инерци-альной системы отсчета к другой при любых возможных скоростях их относительного движения] ПРЕЦЕССИЯ — движение оси собственного вращения твердого тела, вращающегося около неподвижной точки, при котором эта ось описывает круговую коническую поверхность ПРИВЕДЕНИЕ системы <к двум силам всякая система действующих на абсолютно твердое тело сил, для которой произведение главного вектора на главный момент не равно нулю, приводится к динаме к дниаме (винту) — совокупность силы и пары, лежащей в плоскости, перпендикулярной к силе скользящих векторов (лемма) всякий скользящий вектор, приложенный в точке А, можно, не изменяя его действия, перенести в любую точку В, прибавив при этом пару с моментом, равным моменту вектора, приложенного в точку А скользящего вектора относительно точки В ) ПРИНЦИП (есть утверждение, оправданное практикой и применяемое без доказательства Бабине при фраунгоферовой дифракции на каком-либо экране интенсивность диафрагмированного света в любом направлении должна быть такой, как и на дополнительном экране ) [c.263]

Правило Стокса — Ломмеля и зеркальная симметрия спектров [c.35]

Одна из закономерностей (правило Стокса — Ломмеля [1, 4]), устанавливающих связь между спектрами поглощения и флуоресценции в растворах, была обнаружена еще в прошлом веке. В 1852 г. Стокс опытным путем установил, что частоты спектра флуоресценции меньше или равны частотам спектра поглощения. Впоследствии были за- мечены нарушения этой закономерности в спектрах и атомов, и молекул. При возбуждении атома частотой V2з возможно испускание час- 2 [c.35]

Несколько позже Ломмель внес изменения в правило Стокса. Согласно более общему закону, сформулированному для спектральных полос в целом, частота макси- [c.36]

Правило Стокса — Ломмеля носит статистический характер и является качественным выражением количественных спектральных закономерностей для полос поглощения и испускания (см. 8 и 9). Его нарушения практически не наблюдалось. [c.36]

Первые успехи в этой области были сделаны А. Эйнштейно.м, который показал, что, введя квант энергии, обусловленный квантом действия, можно получить простое объяснение целого ряда явлений с действием света, как, например, правило Стокса, испускание электронов, ионизация газов и другие . [c.607]

Вследствие большого показателя преломления при частотах, близких к резонансу, вторичное излучение испытывает многократное отражение, прежде чем покинуть кристалл. Из-за эффектов реабсорбции и комбинационного рассеяния на фононах (вероятность которого возрастает при приближении к резонансу) спектральное распределение вторичного излучения может зависеть от размеров кристалла. При низких температурах рассеяние в основном сопровождается рождением фононов, поэтому уменьшается интенсивность излучения, соответствующего бесфононным переходам, и увеличивается интенсивность стоксовых компонент (см. ниже Правило Стокса). [c.16]

Пусть частота возбуждающего света равна г возб = 23 (рис. 1.2,6). Если все атомы находятся в основном электронном состоянии, то поглощение будет отсутствовать. При температурах, отличных от нуля, небольшая часть атомов находится на уровне 2 и, поглощая свет частоты переходит на уровень 3. В дальнейшем они могут перейти в состояние 2 с испусканием квантов, частоты которых равняются частоте поглощённого света. Вместе с тем они могут перейти в состояние 1 с испусканием частоты г з1 > г возб- Чем больше температура и меньше расстояние Е2 — Е, тем легче наблюдать отклонение от правила Стокса. [c.24]

СТОКСА ПРАВИЛО (Стокса закон) — утверждает, что длина волны фотолюминесценции больше, чем длина волны возбуждающего света. Такая формулировка п. в большинстве случаев не ссответствует действительности, т.к. часто существует т. н. антистоксова часть сиектра фотолюминесценции— антистоксовы линии — с длинами волн короче возбуждающей. Более широкую область применения имеет С. п. в формулировке ЛГоммеля максимум сиектра люмипесценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения. С. п. означает, что при люминесценции испускаются кванты меньшей эпергии, чем кванты возбуждающего света. Количественным уточнением С. н. является зависимость квантового выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света (см. Вавилова закон). М. Д. Га.ганин. [c.84]

Уравнение (34,32) имеет простой смысл оно представляет баланс энергии различных спектральных компонент турбулентного движения. Второй член в правой стороне отрицателен он определ>.ст убыль энерпш, связанную с диссипацией. Первый же член (связанный с нелинейным членом в уравнении Навье — Стокса) описывает перераспределение энергии по спектру — ее переход от спектральных компонент с меньшими к компонентам с большими значениями к. Спектральная (но к) плотность энергии Е к) имеет максимум при /г 1// в области вблизи максимума (область энергии — см. 33) сосредоточена большая часть полной энергии турбулентного движения. Плотность же дисси- [c.205]

Интегралы в правых частях равенств получаются из контурных интегралов в левой стороне применением теоремы Стокса, согласно которой преобразование осуществляется заменой dl -> [di -V ] (где — д1дт ) поскольку подынтегральное выражение зависит только от разности г — г, это преобразование эквивалентно замене dV - — [df -Vl (где V = dldr). Введем также телесный угол Q, под которым петля D видна из точки наблюдения, согласно определению [c.159]

Отношение силы Архимеда к инерционной спле, которое должно стоять в этом случае в правой части уравнения Навье — Стокса для оси у, запишется в виде [c.85]

Закон Стокса — Ломмеля. Эта зависимость была впервые замечена Стоксом, который сформулировал правило, согласно которому люминесценция всегда имеет большую длину волны, чем по- глощенный возбуждающий свет, т. е. [c.175]

Рис. 68. Выполнение закона Стокса — Ломмеля и правила зеркальной симметрии спектров поглощения (погл) и люминесценции (люм) у растворов эозина в воде ( -10 , с )

Рис. 68. Выполнение <a href="/info/14451">закона Стокса</a> — Ломмеля и <a href="/info/14608">правила зеркальной симметрии</a> <a href="/info/16559">спектров поглощения</a> (погл) и люминесценции (люм) у растворов эозина в воде ( -10 , с )

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...