Кривые дифференциальной емкости

Из рис. 118 следует, что потенциал нулевого заряда ртути (при котором = О и Уд = 0) в растворах КС1 и НС1 V (0) = —0,2 В. На кривой дифференциальной емкости при этом потенциале наблюдается минимум, а емкость при положительном заряде поверхности (слева от нулевой точки) значительно выше (36 мкФ/см ), чем при отрицательном заряде (18 мкФ/см ). [c.167]

Локальное увеличение заряда поверхности, ведущее к перестройке прилегающего к ней двойного электрохимического слоя, можно обнаружить экспериментально, если оно ведет к увеличению емкости этого слоя, которую можно представить как систему параллельно соединенных локальных емкостей. В частности, для малоуглеродистой стали (п 10) сдвиг минимума на кривых дифференциальной емкости (в сторону отрицательных значений потенциала) должен иметь величину Афл = Аф (М) —0,16 В, сопоставимую с измеренной, как это показано далее. [c.102]

Кривые дифференциальной емкости позволяют также иногда определить, как ориентируется адсорбционная молекула на поверхности. В работе [66] было показано, что в отличие от алифатических соединений, для которых оба максимума на кривых С—ср связаны с процессами адсорбции, для ароматических или гетероциклических соединений, например анилина, этим процессам отвечают только катодные максимумы. Анодные же связаны с процессом переориентации молекул анилина на поверхности ртути вертикальное расположение молекул, характерное для отрицательно заряженной поверхности, сменяется плоским расположением, при котором я-электроны бензольного кольца вступают во взаимодействие с положительными зарядами пов-"рхности ртути. [c.141]

Рис. 3. Кривые дифференциальной емкости на свинцовом электроде в 0,001 N (/), 0,01 N (2),

N (3) растворах фтористого натрия. Пунктирная кривая — дифференциальная емкость в [c.29]

На рис. 2.14—2.17 изображены изотермы адсорбции перечисленных ПАВ, рассчитанные из кривых дифференциальной емкости при Ек = [c.52]

По кривой заряжения (рис. 120) можно определить дифференциальную емкость, так как [c.168]

Рис, 31. Кривые зависимости дифференциальной емкости С (мкФ/см ) от потенциала ф для недеформированного и деформированных образцов. Сплошными стрелками обозначена величина стационарного потенциала, штриховыми — потенциала незаряженной поверхности (потенциалы даны по 2-н. ртутно-сульфатному электроду) [c.102]

При увеличении длины рабочей части образцов с 2. до 10 мм (т. е. при увеличении площади ее поверхности в пять раз) общий характер зависимости дифференциальной емкости от степени деформации е сохраняется при уменьшении величины АС, однако характер и величина изменения потенциала резко меняются (кривая 4, рис. 66), причем наблюдается большой разброс значений для разных образцов. Бесспорным является то, что с увеличением площади поверхности в пять раз абсолютная величина Аф резко уменьшилась. [c.177]

Изменение рабочей площади недеформированных образцов не влияет на величину емкости, отнесенную к единице поверхности. Разница в значениях полной дифференциальной емкости образцов до деформации соответствует разнице в площадях рабочей поверхности (рис. 67). Однако с увеличением степени деформации различие в емкости исчезает (кривые сближаются), что указывает на электрохимическую гетерогенность поверхности. [c.178]

Электрохимическая гетерогенность поверхности определяет также величину измеряемого потенциала и его изменение Аф под влиянием деформации. Однако если полная дифференциальная емкость с увеличением степени деформации становится независящей от размера рабочей поверхности, то потенциал, а точнее, его сдвиг Аф, существенно зависят от этой величины (кривые [c.179]

Полной дифференциальной емкости образцов до деформаций соответствует разнице в площадях рабочей поверхности (см. рис. 72). Однако с увеличением степени деформации различие в емкости исчезает (кривые сближаются), что указывает на электрохимическую гетерогенность поверхности. [c.179]

Электрохимическая гетерогенность поверхности определяет также величину измеряемого потенциала и его изменение Аср под влиянием деформации. Однако если полная дифференциальная емкость с увеличением степени деформации становится независящей от размера рабочей поверхности, то потенциал, а точнее, его сдвиг Аф, существенно зависит от этой величины (см. рис. 72, кривые 3 и 4). Это связано с тем, что локализация активированных анодных процессов с ростом деформации увеличивает действующую площадь катодов (или менее эффективных анодов), что ведет к уменьшению сдвига стационарного потенциала. [c.180]

Для решения первой задачи (хронологически она была второй) были проведены опыты на ртути по усовершенствованной методике снятия электрокапиллярных кривых и с привлечением метода дифференциальной емкости, а также разработанного на кафедре варианта вибрационного метода. Результаты этих опытов показали, что экстраполяция величин ПНЗ, полученных в присутствии изменяющихся количеств трех различных электролитов (инактивных, с поверхностно-активными анионами и с поверхностно-активными катионами) до нулевой концентрации, дает одно и то же значение — 0,193 в (по водородной шкале), которое можно рассматривать как нулевую точку ртути в воде. [c.131]

На кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала, так же как и на кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала, обнаруживаются при наличии в электролите поверхностно-активных веществ характерные изменения. Вследствие адсорбции органических веществ емкость двойного электрического слоя снижается, а в определенной области потенциалов на кривых С—ф появляется минимум емкости (4—5 мкФ/см ). При определенных потенциалах регистрируются пики, обусловленные десорбцией органического вещества с поверхности электрода. Таким образом, по форме кривой можно судить, в какой области [c.140]

Емкостный метод [217] основан на предположении, что в присутствии органических веществ двойной электрический слой на границе металл — раствор может быть представлен электрическим аналогом в виде двух параллельно включенных плоских конденсаторов. Эти конденсаторы отличаются друг от друга тем, что между обкладками одного из них находится вода (или раствор электролита), а между обкладками другого — молекулы органического вещества. Емкость первого конденсатора будет равна Са , а второго — org, поскольку она отвечает максимальному заполнению поверхности металла органическим веществом. При некотором промежуточном заполнении поверхности 0 измеряемая дифференциальная емкость Се будет находиться между Сад и Сог щ Предполагается, что при потенциале минимума кривой дифференциальной емкости, т. е. вблизи потенциала незаряженной поверхности, емкость Се можно определить по уравнению [c.26]

При этом условии СИЛЫ электростатического и специфического взаимодействия (I рода) между добавкой и металлом будут для разных металлов приблизительно одинаковы, что создает возможность переноса данных по адсорбции, полученных на одном металле (ртуть), на другие металлы (цинк, железо). Эту точку зрения разделяют многие ученые. Так, в одной из своих последних работ А. Н. Фрумкин писал В первую очередь следует отметить, что сопоставление адсорбируемости должно производиться при потенциалах, равноотстоящих от точек нулевого заряда соответствующих металлов, как это было справедливо указано Л. И. Антроповым [172]. Коррозионный потенциал Есог определить легко, но значения до сих пор еще не вполне надежны. По мере совершенствования методики определения нулевых точек на основе кривых дифференциальной емкости все отчетливее проявляется тенденция к [c.31]

Методом измерения дифференциальной емкости можно иногда обнаружить протекающие на электроде процессы, которые другими методами не выявляются. Так, Фрумкин с сотр. получил кривые дифференциальной емкости в 0,1 н. H2SO4, насыщенной метилметакрилатом. На кривых обнаруживается сильное падение емкости при отрицательных потенциалах. Анализ показал, что оно не связано с десорбцией, а объясняется реакцией полимеризации, которая была инициирована электрохимически. [c.141]

Значение С определяется обычно с достаточной точностью экстраполяцией кривой зависимости V от /ф при ф = фмакс к V = 0. Хотя уравнение (4,54) ограничено областью потенциалов максимальной адсорбции, где на кривых дифференциальной емкости [c.141]

Полный анализ кривых дифференциальной емкости с учетом высоты и положения адсорбционно-десорбционных максимумов на с-, -кривых возможен только для изотерм Фрумкина, Хилла-де-Бура, Парсонса [32]. Расчет 0 по формуле (1.92) должен приводить к величинам, совпадающим с истинными степенями заполнения и в случае изотерм Генри, Лэнгмюра и Фрейндлиха. [c.33]

Для уточнения природы увеличения дифференциальной емкости при деформации сопоставим кривые рис. 31 анодная поляризация недеформированного образца на величину, равную сдвигу потенциала незаряженной поверхности вследствие деформации (А/ = 5 мм), дает увеличение емкости, примерно равное тому, которое наблюдается при деформации в условиях стационарного потенциала сопоставление кривых для = О и Д/ = 15 мм показывает, что сдвиг ф на 100 мВ в результате деформации привел к увеличению емкости при стационарном потенциале на 20 мкФ/см , что совпадает с величиной роста емкости недефор-мированных образцов при анодной поляризации от стационарного потенциала на 100 мВ. Вообще во всех опытах наблюдалась тенденция емкости к росту на величину того же порядка, что и при анодной поляризации, эквивалентной увеличению положительного заряда поверхности деформированного металла (по ф-шкале). Это прямо указывает на доминирующую роль физической (электростатической) адсорбции анионов и Н80Г, зависящей от заряда поверхности и возрастающей с ростом положительного заряда металла вследствие его деформации. [c.103]

Для проверки этого положения измеряли [93] дифференциальную емкость двойного слоя на проволочных образцах стали Св-08, имеющих различную длину рабочей части, при значении потенциала —700 мВ (по 2 н. ртутно-сульфатному электроду 1 в 0,1 н. H2SO4 (рис. 71). С увеличением степени деформации дифференциальная емкость возрастала. Изменение потенциала Аф на всех ступенях деформации (кривая 3) происходило в сторону отрицательных значений и составляло 70—100 мВ. [c.178]

Рис. 11. Электрокапиллярная кривая ртути в растворе, не содержащем поверхностно-активных ионов (/), при наличии поверхностно-активных катионов (2), в присутствии поверхностно-активных анионов (3). Кривая (4) — зависимость дифференциальной емкости от ттеяциала, соответствующая кривой (1).

При значениях потенциала, соответствующих области активного растворения, измеренная емкость Сх максимальна и достигает значения (400—500)-10 мкФ/м и более (участок АВ). Большая емкость обусловлена фарадеевским импедансом и свидетельствует о значительных токах обмена. После самопроизвольного сдвига потенциала в положительную область (кривая B ZD) емкость двойного электрического слоя резко снижается и достигает минимума (С 18-10 мкФ/м2). Уменьшение емкости объясняется, очевидно, образованием оксидной пленки на поверхности, что приводит к уменьшению как дифференциальной емкости двойного электрического слоя, так и ее фарадеевской составляющей. [c.87]

В работе Геометрический и общий способ создания клепси-дров или водяных часов. .. [300], представленной 29 апреля того же года, Вариньон также использует дифференциальное исчисление для нахождения кривой — образующей тело вращения, исполняющего роль емкости, из которой вытекает вода. [c.191]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...