РАСТВОРИМОСТЬ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЯХ

Под растворимостью металла в расплавленной соли обычно понимают количество металла, которое при данной температуре переходит в солевой расплав, находящийся в равновесии с жидким металлом. Характер взаимодействия расплавленных солей с металлом зависит от активности присутствующих в расплаве компонентов. Различают два типа взаимодействия металла с расплавленными солями. [c.233]

Данные о растворимости металлов в расплавленных солях позволили вывести некоторые закономерности этого явления. [c.83]

В настоящее время существуют три теории о природе растворимости металлов в расплавленных солях коллоидная, химическая и атомарная [c.84]

Методы изучения природы растворимости металлов в расплавленных солях [c.85]

Как было указано выше, растворимость металлов в расплавленных солях может быть связана со следующими тремя явлениями [c.86]

Под растворимостью металла в расплавленной смеси понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавленную соль в изолированном пространстве 4] В неизолированном пространстве потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла на границе раздела расплав — воздух и расплав — анодные газы Взаимодействие металлов с расплавленными солями может быть двоякого рода [c.81]

Межэлектродное расстояние. При электролизе расплавленных солей расстояние между электродами тоже влияет на выход по току, что объясняется растворимостью металлов в их солях. Потери металла при электролизе вызываются растворением, переносом его от катода к аноду и взаимодействием растворенного металла с газами, выделяющимися на аноде. [c.122]

Известно, что газы растворяются в солевых расплавах. Если растворение протекает без химического взаимодействия (например, в случае благородных газов, азота [247—250] и т. п. [251—253]) или с незначительным специфическим взаимодействием (например, хлор в расплавленных хлоридах щелочных и щелочноземельных металлов [254—267], хлористый водород [19, 268—272] и т. п.), то растворимость их возрастает с повышением температуры. При ярко выраженном химическом взаимодействии растворяемого газа с солевой средой, как, например, четыреххлористого титана в расплавах хлоридов цезия [274], рубидия [275] и калия [276, 277], раствО римость с повышением температуры уменьшается. Когда растворенный газ может выступать в роли окислителя по отношению к металлу, его растворы в расплавленных солях вызывают коррозию последнего, причем даже в отсутствие непосредственного контакта с газовой средой. [c.181]

Растворимость металлов ГЛАВА VI в расплавленных солях [c.81]

Электрохимический метод определения растворимости металлов основан на том, что индифферентный электрод (графит, молибден), погруженный в расплавленную соль приобретает электродную функцию растворяющегося металла. В момент насыщения разность потенциалов между индифферентным электродом и растворяющимся металлом стремится к нулю. Обычно измеряют э. д. с. гальванических цепей двух типов [c.82]

В таблицах 28 и 29 приведены экспериментальные данные о растворимости металлов в их расплавленных галогенидах и в смесях солей. [c.84]

Увеличение концентрации в электролите поверхностно активных веществ, например хлоридов щелочных металлов или растворимых окислов (т. е. веществ, хорошо смачивающих анод и имеющих небольшое поверхностное натяжение на границе раздела электролита с анодом), приводит к повышению величины критической силы тока, вызывающей анодный эффект [29]. Это обстоятельство особенно важно для такой конструкции электролизера, в которой анодом служит графитовый стержень относительно небольшого диаметра, что создает повышенную анодную плотность тока. Результаты исследования краевых углов смачивания на контакте с графитом различных расплавленных солей показали, что добавка растворимых окислов в расплавленные фторидные соли резко уменьшает краевой угол смачивания, т. е. улучшает смачиваемость графита расплавом (уменьшает поверхностное натяжение на границе их раздела). [c.123]

Взаимодействие алюминия с электролитом. Алюминий, как и многие расплавленные металлы, растворяется в расплавах солей, в том числе и в электролите алюминиевых электролизеров. Несмотря на то что растворимость алюминия невелика, в условиях сильной циркуляции электролита, имеющей место в промышленных ваннах, ее достаточно, чтобы вызвать значительные потери металла. [c.132]

Цианирование — процесс насыщения поверхностного слоя азотом и углеродом. Цианированный слой имеет повышенную теплостойкость и износостойкость при меньшем налипании металла, более низкий коэффициент трения. Кроме того, он повышает предел выносливости и снижает растворимость стали в жидком силумине. Последнее делает цианирование незаменимым процессом для форм литья под давлением алюминиевых сплавов. Разновидности цианирования жидкостное (в расплавленных слоях калия, натрия), твердое (в смеси 60—70% древесного угля и 30—40% желтой кровяной соли) и газовое низкотемпературное. Ценность газового низкотемпературного цианирования состоит в том, что оно может выполняться после термической обработки и окончательного шлифования. Благодаря этому газовое цианирование (при 550—570° С) применяют особенно часто для деталей пресс- [c.169]

Установлено, что одной из главных трудностей в объяснении и, следовательно, установлении окончательных методов испытаний процесса коррозии в расплавленных металлах или солях является сильное влияние, которое оказывают очень небольшие и поэтому трудно определяемые и контролируемые изменения растворимости, концентрации примесей, температуры и т. д. [223]. Например, растворимость железа в жидкой ртути составляла порядка 5.10 при 649° С, и статические испытания показывают, что железо и сталь практически не поддаются изменениям при экспозиции в ртути. Тем ие менее иа практике в ртутных бойлерах может происходить массоперенос железа из горячей в холодную часть агрегата. Было найдено, что незначительные изменения в составе носителя существенно облегчают проблему, так присутствие 10 мг/ /л титаиа в ртути понижает скорость воздействия до минимальных значений при 650° С при еще более низком содержании титана ( часть иа миллион) наблюдался подобный эффект прн 454° С [224]. Наличие в щелочных металлах в качестве примесей кислорода и углерода может оказывать значительное влияние на коррозию сталей и тугоплавких металлов. [c.585]

Большое значение имеет химическое связывание растворимых в металлах вредных окислов в комплексные нерастворимые в металле и желательно более легкоплавкие соединения и соли. Так, FeO растворим в расплавленном Fe и оказывает вредное действие на металл. Являясь основным окислом, FeO может образовывать соединения с кислыми окислами, например с SiO [c.90]

Другой метод основан на различии в растворимости некоторых солей тория и редкоземельных элементов. Наилучшие результаты дает выделение тория из кислотных растворов в виде оксалата (соль щавелевой кислоты) и сульфата (соль серной кислоты), причем наиболее тонкая очистка достигается при сульфатной кристаллизации. Этот последний процесс применяется, например, для получения окиси тория высокой чистоты. В то же время чистота оксалата вполне достаточна для последующего получения фторида тория (соль фтористоводородной кислоты), а затем и металлического тория электролизом расплавленного фторида. При электролизе происходит дополнительная очистка металла, что компенсирует недостаточную чистоту исходных химических соединений. [c.70]

Полная взаимная растворимость в жидком состоянии и ограниченная растворимость в твердом состоянии. Это наиболее часто встречающийся случай. При повышении температуры растворимость компонентов увеличивается, а при охлаждении уменьшается. Концентрация раствора меняется за счет выпадения из него какого-либо компонента, подобно тому, как ведут себя растворы поваренной соли в воде. В таких сплавах теоретически должна быть хотя бы очень малая область твердых растворов. В качестве примера рассмотрим диаграмму состояния сплавов свинца и сурьмы. Так же, как и в первом случае, возьмем два тигля с чистыми металлами — свинцом и сурьмой и затем несколько тиглей со смесью металлов для получения сплавов различной концентрации. Нагрев и расплавление чис-гых металлов иллюстрируется графиком (см. рис. 1) с одним изломом при температурах плавления свинца 327 и сурьмы 630°. Сплавы в других тиглях дадут графики нагрева с изломами при разных темперагурах (см. рис. 4, кривая б). Поскольку в каждом из сплавов имеется эвтектика (13% 5Ь и 87% РЬ), плавящаяся при температуре 247 на всех графиках первый излом линий нагр< ва, соответствующий началу расплавления, будет практически при одной температуре — температуре плавления эвтектики. В течение времени расплавления эвтектики температура не меняется, а затем опять идет повышение. Излом, соответствующий окончанию расплавления, произойдет для разных концентраций сплавов при различных температурах. Эвтектический сплав имеет точку излома линий нагрева при одной температуре. [c.17]

Расплавленные соли вызывают коррозию, если металл раство-.рим в расплаве или если он окисляется до ионного состояния. Благородные металлы имеют тенденцию растворяться в расплав-ленныхщелочных хлоридах,, а прочие металлы обычно растворимы только в собственныг олях. По этому вопросу пока обрано [c.202]

Канифоль. Получается при отгонке жидких составных частей (скипидар или терпентин) из живицы (смолы хвойных деревьев, главным образом сосны). Живица в свою очередь может получаться либо подсочкой деревьев, т. е. нанесением на их коре надрубов и собиранием вытекающей смолы, либо экстрагированием растворителем тяжелым бензином измельченных пней, корней и веток. Канифоль при нормальной температуре — хрупкая смола с характерным раковистым изломом, с плотностью 1,07— 1,09 кг/дм , практически термопластична, температура начала размягчения около 50—70° С, температура полного расплавления в жидкость — около 100—110° С. Она растворима в нефтяных маслах (особенно при нагреве таким образом, получаются маслоканифольные компаунды, в большом количестве употребляющиеся в качестве кабельных пропиточных и заливочных масс) и в других жидких углеводородах, а также в спирте, ацетоне и растительных маслах. Канифоль представляет собой смесь нескольких кислот среднего химического состава С20Н30О2 и при нагревании с окислами металлов способна образовывать соли (мыла) соответствующих металлов, так называемые резинаты, которые, в частности, применяются в качестве сиккативов в масляных лаках ( 13 и 16). По ГОСТ 797-55 канифоль делится на три сорта высший, первый и второй температура размягчения по прибору ЦНИЛХИ должна быть не менее +68° С для высшего сорта, не менее +66° С — для I сорта и не менее +54° С — для II сорта кислотное число канифоли вообще высокое благодаря ее кислотной химической природе должно быть не менее 168 для высшего сорта, 166 — для 1 сорта и 150 лг КОН/г — для II сорта. Зольность канифоли высшего и I сортов не более 0,04%, И сорта — не более 0.07%. [c.66]

Покрытие свинцом изделий из черяых металлов (мешалки, краны, вентили, резервуары, арматура и др.) для защиты от воздействия серной кислоты, сернистых газов, растворов солей широко применяют в химическом машиностроении. Так как расплавленный свинец не смачивает поверхности черных металлов, его наносят по подслою из олова, сурьмы или в расплавленный свинец вводят металлы, которые растворимы в железе и свинце (олово и др.). [c.348]

Теорию образования пирозолей металлов т. е. коллоидных растворов, выдвинул Лоренц [34, 35], Позже было установлено, что растворы металлов в их расплавленных солях оптически пусты и что при растворении изменяется температура кристаллизации расплава таким образом, эта теория не подтвердилась. Лоренц установил, что при растворении металла могут образовываться субсоединения Поэтому при наличии добавок солей и комплексообразования растворимость металла уменьшается. Так возникла химическая теория Некоторые субсоединения были выделены, хотя они устойчивы обычно при более высокой температуре [c.84]

Растворимость ВеО в воде ничтожна (от 0,002 до 0,008 ммоль ВеО в 1 л Н2О). Свежеприготовленная окись бериллия легко растворяется в кислотах, щелочах и углекислом аммонии с образованием солей бериллия или бериллатов щелочных металлов. После прокаливания при 1200—1500° С за счет резкого укрупнения зерен химическая активность ВеО резко понижается, и она растворяется только в НЕ, расплавленном криолите (NaaAlFe) и расплавленном бисульфате калия (KHSO4). [c.488]

Ниобий и тантал встречаются в природе значительно реже, чем ванадий. В свободном состоянии ниобий и тантал представляют собой металлы серого цвета, тугоплавкие, твёрдые. Эти металлы не растворимы во всех кислртах даже в царской водке . Исключением является плавиковая кислота, которая действует на металлические Nb и Та. Растворы щёлочей на Nb и Та не действуют, но их можно растворить в расплавленных щёлочах с образованием солей, в которых Nb и Та входят в состав аниона. Nb и Та применяются для изготовления полюсов катодных ламп. Ниобий за последнее время находит широкое применение при изготовлении специальных сталей. Стали, содержащие Nb, применяются для изготовления сварных конструкций, так как Nb резко повышает прочность сварных швов. Та применяется в сплаве с углеродом, обладающем высокой твёрдостью, для изготовления наконечников резцов и свёрл. Сплавы тантала с другими металлами применяются для изготовления некоторых мелких изделий часовых пружин, свёрл, наконечников зубоврачебных инструментов и т. п. Для Nb и Та наиболее типичны соединения, в которых они пятивалентны. Соединения Nb и Та пока не нашли технического применения. [c.284]

Электролитическое получение РЗМ осуществляется из расплавленных солей их хлоридов, растворенных в хлоридах щелочных металлов. Однако эта область электрохимии расплавленных солей исследована недостаточно. Не изучено равновесие (I) в приложении к РЗМ, а следовательно растворимость РЗМ в расплавах их солей и валентность субионов. [c.76]

На предприятиях, выпускающих технические редкоземельные металлы, перед электролизом расплавленных солен приходится осуществлять дегидратацию хлоридов этих металлов, как правило, путем расплавлении гидратированных хлоридов в чугунных, стальных или керамических контейнерах без доступа воздуха. Нагреванием испаряют воду, пока ее содержание НС уменьшится настолько, что масса хлоридов начнет затвердевать. Нагревание продолжают до тех пор, пока не испарится почти вся вода с некоторым количеством соляной кислоты, вьщелиющейся при гидролизе хлпрндов редкоземельных металлов. Образующаяся пористая твердая масса представляет собой почти полностью обезвоженный хлорид. В такой массе содержится приблизительно до 10% не растворимых в воде основных хлоридов, являющихся продуктом гидролиза хлоридов при дегидратации. Содержание оксихлоридов в обезвоженных хлоридах существенно понижается нагреванием гидратированных солей в условиях частичного вакуума при температуре 370°. [c.585]

Ниобий и тантал в чистом виде достаточно пластичны, их твердость колеблется от 90 до 110 кг1мм . На прочностные свойства этих металлов отрицательно влияют примеси, в особенности кислород, водород и азот. Оба металла не растворяются в царской водке и в концентрированной азотной кислоте. Особенно стоек тантал. Однако концентрированная серная кислота при нагревании полностью растворяет ниобий и заметно действует на тантал. Эти металлы растворяются в смеси азотной и плавиковой кислот, но плавиковая кислота медленно действует только на ниобий. Концентрированные растворы щелочей практически не действуют на тантал, но слабо действуют на ниобий. Оба металла взаимодействуют с расплавленными щелочами, образуя соли ниобиевой и танталовой кислот (ЫаНЬОг). Расплавы хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов не реагируют с ниобием и танталом. Последние реагируют с газами, поглощая азот и водород и образуя твердые растворы NbH, ТагН, ТаН. Растворимость водорода падает с повышением температуры [1, стр. 135] до 800— 1000° С. При комнатной температуре оба металла устойчивы, однако при 200° ниобий и при 280° тантал начинают окисляться. Ниобий растворяет кислород до 0,8% (по массе), некоторое количество кислорода растворяет и тантал. [c.118]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...