Реакции гидрогенизации

Даже в случае применения специально отобранных нефтей только часть углеводородов, входящих в их состав, имеет необходимую молекулярную структуру и вязкостные свойства. Эффективное избирательное удаление из них нежелательных соединений достигается применением специальных методов переработки нефти — физических и химических. К физическим методам относят процессы, основанные на перегонке, очистке ири помощи растворителей, экстракции, кристаллизации и адсорбции. К химическим методам переработки относят процессы облагораживания нефтяного сырья, состоящие в проведении реакций гидрогенизации, дегидрогенизации, циклизации, ароматизации, изомеризации или других реакций, в результате которых меняется молекулярная структура исходных углеводородов 1, 11]. Как правило, химической переработке подвергают ту часть нефти, которая была из нее выделена перегонкой, экстракцией или при помощи каких-либо других физических методов. [c.182]

Вследствие способности к абсорбции газов платиновые металлы, главным образом, палладий, платина и рутений, применяют в качестве катализаторов при реакциях гидрогенизации и окисления. Каталитическая активность их увеличивается при использовании черни. Осмий также обладает высокой каталитической активностью, но осмиевые катализаторы легко отравляются. [c.373]

II ненасыщенных углеводородов могут быть подсчитаны исходя из количества тепла, выделяющегося при присоединении к ненасыщенному соединению водорода, т. е. исходя из теплоты реакции гидрогенизации. [c.39]

Обозначая теплоту реакции гидрогенизации ( гидр и теплоты разрыва связей соответственно — Q = ,— Q - , — < с-п и — Qh-Hi записываем тепловое уравнение процесса гидрогенизации [c.40]

Отсюда теплота реакции гидрогенизации [c.40]

Первоначально считалось, что стимулирующие наводороживание элементы образуют соединения (ионы), которые являются каталитическими ядами, тормозящими реакцию рекомбинации Н+Н- Нг. (Эти же вещества являются каталитическими ядами, препятствующими протеканию каталитических процессов гидрогенизации [36], что дает основание рассматривать Н + Н- Нг как самую элементарную реакцию гидрогенизации). Эти каталитические яды создают устойчивые связи Ме—Н гидридного типа [78], которые уменьшают каталитическую активность поверхности стали и, отсюда, затрудняют молизацию. [c.41]

Металлический цезий и рубидий находят применение в качестве катализаторов для реакции гидрогенизации бензола, а также других ароматических углеводородов и в реакциях полимеризации при производстве синтетического каучука. Соединения цезия и рубидия используют в медицине. [c.393]

Пиролиз определяется как химическое превращение одних органических соединений в другие под воздействием теплоты. Его можно также рассматривать как сухую перегонку без доступа окислителей в противоположность прямому сжиганию в присутствии воздуха или кислорода. Пиролиз как промышленный процесс применяется в течение многих лет для производства метанола, уксусной кислоты, скипидара, а также древесного угля. Пиролиз твердых отходов был разработан на базе аналогичной технологии переработки угля в малосернистые жидкие топлива. Он применяется для того, чтобы молекулы материалов, содержащих целлюлозу, превратились в органические молекулы с меньшей массой. Наиболее важная суммарная реакция заключается в отщеплении атомов кислорода и образовании соединений с высокими атомными отношениями Н/С. Целлюлоза и прочие углеводы тотчас же после нагревания теряют воду и углекислый газ. Гидрогенизация, которая часто служит одним из этапов процесса пиролиза, состоит в нагревании исходного сырья под давлением в. замкнутой системе в присутствии окиси углерода, водяного пара и катализатора. Кислород можно удалить, заставив его прореагировать с подаваемой извне окисью углерода, с образованием СОг путем осуществления различных реакций. Большое количество всевозможных ре- [c.131]

Методы уменьшения выбросов оксидов серы на стадии подготовки топлива к сжиганию широко используются для жидкого и значительно реже для твердого топлива. Сера из нефти удаляется на нефтеперерабатывающих заводах в процессе гидрогенизации (или каталитического гидрирования) в присутствии кобальт-молибденового катализатора при температуре 250—500 °С и давлении 1,4—10 МПа. В ходе каталитических реакций происходит распад серосодержащих органических соединений с образованием газообразного сероводорода, который отделяется и восстанавливается затем до элементарной серы. [c.590]

Гидрогенизацию (рис. 16.6) производят непрерывно в двух последовательно подключенных реакторах 4 для более полного прохождения реакции. Сложные эфиры предварительно смешивают [c.491]

Кистяковским с сотрудниками (1935—1938 гг.) сконструирован калориметр и проведена боль-щая серия работ по гидрогенизации непредельных органических соединений в газовой фазе[34] Реакция проходит в погруженной в жидкостный калориметр каталитической камере, изображенной на рис. 21. Смесь паров исследуемого вещества с избытком водорода поступает в каталитическую камеру 1 по трубке 2. Катализаторами в зависимости от изучаемого вещества является либо медь, либо платина, либо кобальт и никель. Продукты реакции отводят по тонкому (5 мм) и длинному (2 м) змеевику 5 по выводе из трубки 4 они могут быть направлены в специальный прибор для сжигания их в избытке кислорода. В качестве калориметрической жидкости используется диэтиленгликоль это позволяет проводить измерение при температурах до 150°С. Адиабатическая оболочка калориметра также заполнена диэтиленгликолем. Контроль адиабатичности осуществляется батареей термопар в оболочке расположен малоинерционный электрический нагреватель. Температура калориметра измеряется также системой термопар побочные спаи термобатареи помещены в ванну со льдом (изменение температуры ванны е выходит за пределы 0,002° в сутки). [c.94]

Известны несколько работ, в которых энтальпии гидрогенизации непредельных соединений проводились в растворе. Подлежащее гидрогенизации вещество помещалось в калориметр в тонкой стеклянной эвакуированной ампуле, которая разбивалась в начале главного периода опыта. В качестве катализатора использовалась платина, восстанавливаемая из окисла водородом в ходе самого эксперимента. Катализатор также помещался в калориметр в ампуле. Калориметрической жидкостью являлась уксусная кислота или спирт. Так как реакция протекала при температурах, близких к комнатной, и завершалась относительно быстро, каких-либо калориметрических трудностей при проведении этих работ не возникало. Тепловое значение калориметрической системы определялось при помощи электрического тока. Энтальпию гидрогенизации находили как разность общего количества теплоты, измеренной в опыте, и количества теплоты, выделяющейся при восстановлении катализатора. Последнюю находили в специально проводимых опытах [c.95]

Деструктивная гидрогенизация. Если обычные П. п. складываются из двух основных реакций термич. распада и уплотнения молекул, то деструктивная гидрогенизация, или крекинг, в присутствии водорода характеризуется одновременным [c.218]

Равновесие гидрогенизации. Рассмотрим влияние повышения давления в отношении двух основных типов соединений непредельных и ароматических углеводородов. И те и другие в наибольшей степени способны к реакциям уплотнения и -могут обусловливать коксо-образование, что и является главным затруднением в осуществлении процесса. Для характеристики состояния равновесия реакций гидрирования олефинов при различных условиях более точные данные имеются только для этилена [2 ]. В табл. 10 даны [c.218]

Мыла и жиры. Прекрасная стойкость в высших жирных кислотах делает аустенитные стали ценным конструкционным материалом для оборудования производств, связанных с гидрогенизацией или другими реакциями олеиновой, стеариновой н подобных нм кислот. [c.41]

Подставляя в указанное уравнение теплоты разрыва связей по Пау-лингу (13) или поСыркину и Дяткиной [12] (см. стр. 27), получаем в обоих случаях значение теплоты реакции гидрогенизации около 30 ООО ккал/моль [c.40]

Различия в жароироизводительности алканов и алкенов, вычисленные из соотношений теплоты реакции гидрогенизации к теплоте горения алканов [c.42]

Однако применение сталей, легированных хромом, молибденом и другими дорогостоящими компонентами, не всегда приемлемо как по техническим причинам, например, из-за отсутствия поковок необходимых размеров из стали необходимого легирования, так и вследствие существенногй црвышения стоимости сосудов и трубопроводов высокого давления. В таких случаях защиту стали от водородной коррозии можно осуществить другим способом. Сущность его состоит в уменьшении давления водорода в зоне его контакта со сталью при сохранении давления водорода в газовой фазе в соответствии с заданным технологическим процессом. Давление водорода на границе контакта с металлом уменьшается до такого значения, при котором количество водорода, растворенного в стали, недостаточно для протекания реакции гидрогенизации карбидной фазы углеродистой или низколегированной стали. [c.818]

Интересный пример химической реакции, приводящей к образованию металлических кластеров, дает адсорбция водорода на поверхности иптерметаллических соединений МТ , где М — легко окисляемый металл и Т — d-переходный металл [88]. Известно, что такие интерметаллоиды обратимо адсорбируют большие количества водорода и являются хорошими катализаторами реакций гидрогенизации. [c.24]

Резкое изменение скорости реакции гидрогенизации цикло-пентана и метилциклопентана, отнесенной к одному поверхностному атому метал л а-катализатора, наблюдается при использо- [c.12]

Опыт проводится следующим образом. Пропуская в камеру смесь газов с точно контролируемой скоростью, добиваются равномерпого повышения температуры калориметра во времени. Когда это достигнуто, выходящие из камеры газы направляют в прибор для сжигания их в кислороде. Количество прореагировавшего в камере за определенное время вещества находят по количеству образовавшегося при его сожжении СО2 (поглощение СО2 аскаритом). Кроме того, должен быть измерен подъем температуры калориметра, происшедший за то же время. Тогда энтальпия реакции гидрогенизации может быть вычислена, если известно тепловое значение калориметра. Последнее находят градуировкой калориметра электрическим током. Во время градуировочных опытов для сохранения более близких условий к усло1виям опытов по измерению энтальпий гидрогенизации в каталитическую камеру пропускают с той же скоростью, как и в опытах по гидрогенизации, ток водорода. [c.94]

В принципе измерения проводили теми же приемами, что и при исследовании реакций гидрогенизации. Наиболее удобными для использования в этих реакциях катализаторами после предварительных испытаний были выбраны для хлорирования СаС1п и для бромирования СаВгг, нанесенные на асбест. Катализаторы готовили испарением воды из смеси, состоящей из асбеста (70%) и растворов соответствующего галогенида (30%) катализаторы просушивали затем при температуре несколько выше 100°. [c.96]

Авторы проверили работу своего калориметра, проведя в нем реакции гидрогенизации циклогексена (катализатор — платиновая чернь на асбесте) и сравнивая полученные данные с величиной, полученной ранее Кистяковским с сотрудниками. Результаты показали расхождение, достигающее в отдельных опытах 5%, но резко уменьшающееся (до 17о) при больших количествах прореагировавшего в камере вещества. Это расхождение авторы склонны объяснить ошибкой в определении количества образовавшегося циклогексана. Действительно, определив потом в своем калориметре энтальпию образования хлористого водорода, авторы получили не выходящее за пределы 0,6% совпадение с данными, полученными ранее Россини. [c.98]

Порошкообразный никель используют в каталитических процессах, в реакциях гидрогенизации непредельных углеводородов, циклических альдегидов, спиртов, аромати- [c.340]

Катализаторы нашли широкое применение в нефтехимической промышленности в качестве активаторов процессов крекинга и полимеризации. Они также широко применяются для гидрогенизации, десульфуризации и в реакциях с участием азота. [c.66]

Как правило, наночастицы проявляют каталитическзто активность в очень узком диапазоне размеров. Например, родиевые катализаторы, получаемые разложением кластеров Rhfi( O) f,, закрепленных на поверхности дисперсного кремнезема, катализируют реакцию гидрирования бензола только при размере частиц 1,5—1,8 нм, т. е. по отношению к этой реакции каталитически активны лишь частицы Rh,2. Высокая селективность каталитической активности характерна и для наночастиц таких распространенных катализаторов, как палладий и платина. Например, исследования гидрогенизации этилена при температуре 520 К и давлении водорода 1 атм с использованием в качестве катализатора платины Pt, осажденной на SiO, или AljO,, обнаружили отчетливый максимум скорости реакции, соответствующий размеру наночастиц платины около 0,6 нм. Столь высокая чувствительность каталитической активности к размеру малых частиц подчеркивает важность развития селективных методов получения наночастиц с точностью до 1—2 атомов. Очень узкое распределение наночастиц по размерам нужно не только для катализа, но и для микроэлектроники. [c.10]

Полезно применять для узлов трения, если имеется вероятность водородного изнашивания, смазочные материалы, которые мало подвержены гидрогенизации. Уменьшение в керосинах меркаптанов, тиоспиртов уменьшает возможность протекания химической реакции на поверхностях трения пары сталь—бронза и может исключить образование водорода. [c.152]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на ловерхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Обычно наночастицы проявляют каталитическую активность в очень узком диапазоне размеров. Например, родиевые катализаторы, получаемые разложением кластеров КЬб(СО)1б, закрепленных на поверхности дисперсного кремнезема, катализируют реакцию гидрирования бензола только при размере частиц 1,5-1,8 нм, т.е. фактически по отногаению к этой реакции каталитически активны лигаь частицы Rhi2. Высокая селективность каталитической активности характерна и для наночастиц таких распространенных катализаторов как палладий и платина. Так, исследования гидрогенизации этилена при температуре 520 К и [c.11]

Существует большое количество данных о поведении органических соединений в электрхгческом разряде [5]. Некоторые ценные работы были проведены также и по изучению воздействия на пих а-частиц и быстрых электронов. Для органических реакций характернз чрезвычайная сложность получающихся в результате продуктов. Обу атные реакции не играют здесь существенной роли, и равновесие не устанавливается, так как число возможных комбинаций атомов, входящих в состав органических молекул, практически безгранично. Реакции могут быть подразде.лены на следующие группы 1) образование больших молекул 2) обратные процессы, ведущие к образованию меньших молекул 3) дегидрогенизация, т. е. выделение 4) обратный процесс гидрогенизации, т. е. присоединение к молекулам атомов водорода. [c.231]

В четвертой главе дано описание методов определения энтальпий других реакций (кроме реакций сожжения), в которых участвуют органические вещества. В отдельных параграфах этой главы кратко описано измерение энтальпий процессов гидрогенизации, гидролиза, галоидирования, гидрогалоидирования и энтальпий реакций галондированных органических веществ со щелочными металлами. Несколько большее место в этой главе уделено измерению энтальпий процессов полимеризации. [c.5]

Процесс сопровождается образованием больших количеств метана и этана. И 1ходя из этого следует, что в качестве исходного материала наиболее выгодными для получения максимального выхода легких бензиновых углеводородов должны быть продукты преимущественно парафинового основания, т.е. не содержащие больших количеств сложных ароматич. полициклических углеводородов, т. к. последние для превращения в легкие углеводороды требуют большой затраты водорода и дают весьма большие количества малоценных углеводородных газов (метан, этан) при малых выходах легких жйдких углеводородов, т. е. бензина. Наибольший интерес для овладения процессом деструктивной гидрогенизации представляет управление реакцией присоединения водорода. Эта реакция при достаточном своем развитии может полностью устранить процессы уплотнения, следовательно и коксообразова-ние. Как показали последние исследования и описания заграничных установок, " для достижения достаточного эффекта необходимо значительное повышение давления водорода. Анализ роли давления Р ] при процессе сводится к двум основным моментам. [c.218]

Для более сложных ароматич. углеводородов пока данных нет, а наиболее важные для понимания процессов глубокого уплотнения высококонденсированные ароматические углеводороды настолько мало изучены, что не представляется возможным сделать даже приближенные расчеты. Однако порядок величин вероятно близок и потому нет оснований предполагать здесь принципиальное отличие. Несмотря на приближенный характер сделанных выше расчетов, можно с несомненностью сделать вывод относительно большей полноты, при тех же условиях, гидрирования олефинов, чем это имеет место в отношении ароматич. углеводородов. Для гидрирования высокомолекулярных углеводородов не следует значительно повышать темп-ру, т.к. состояние равновесия при этом сдвигается в сторону обратной реакции. Последнее заключение находит себе подтверждение как в экспериментальных результатах лабораторных исследований, так и в описаниях заграничных установок, к-рые для гидрогенизации тяжелых продуктов не повышают более 425—450°, а во второй фазе, где преобладают легкие фракции, поддерживают до 490—500 . Однако, как это следует из экспериментальных данных лабораторных исследований процессы гидрогенизации не приводят к состоянию равновесия и в продуктах гидрогенизации присутствуют не только ароматические, но даже низшие непредельные углеводороды, которые должны были бы полностью гидрироваться уже при низких давлениях водорода. Это объясняется скоростью гидрирования. [c.219]

Скорость реакций и давление водорода. Если при обычном крекинге процесс протекает гл. обр. в двух направлениях расщепления и уплотнения, то деструктивная гидрогенизация характеризуется реакцией третьего типа—присоедине- [c.219]

ИТ. П. Дегидратаци я—процесс, обратный гидратации. Особенно многочисленны названия частичных реакций в органической химии хлорирование, нитрование, диазотирование, гидрогенизация и многие другие. Такая классификация необходима с практической точки зрения с чисто же теоретической она или не вполне логична (наименование целого по части его) или является детализацией пер- [c.112]

Превращение углерода и воды в окись углерода и водород согласно уравнению 4 лежит в основе процесса Fis her — Trops h. Но для реакции по уравнению 4 требуется подвод больнюго количества тепла. При получении водяного газа процесс ведут обычно следующим образом. Сначала в газогенератор дают воздушное дутье и происходит сгорание углерода по уравнению 1, а образующийся углекислый газ отводится в дымовую трубу . Затем начинают паровое дутье, вследствие чего раскаленный в первой фазе кокс или уголь дает высококалорийный водяной газ по уравнению 4, а по мере остывания газогенератора — низкокалорийный газ по уравнению 3. Если желательно получить водород для процесса гидрогенизации, преднамеренно ведут процесс по уравнению 3, а затем освобождают газ от углекислого газа, что легко осуществляется промывкой в воде под давлением. [c.107]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...