Поляризационные кривые и пассивность

Поляризационные кривые и пассивность [c.409]

Таким образом, проведение испытаний металлических сплавов в коррозионных средах, в которых не происходит процесс репассивации, приводит к вырождению интервала пассивности на анодных поляризационных кривых и непрерывному повышению анодного тока с возрастанием потенциала. [c.83]

Интерпретация пассивности при помощи представлений об адсорбции, легко объясняющая влияние некоторых анионов на ход поляризационных кривых и явления депассивации, сильно затрудняется борьбой различных адсорбатов за места на поверхности адсорбента. Это затемняет наблюдаемую картину и усложняет ее объяснение. Например, анодная поляризация платины в растворах, не содержащих Г, приводит к адсорбции кислорода. Добавка после этого в электролит иодида не приводит к адсорбции Г. Но если [c.255]

При съемке катодной кривой потенциал смещают в отрицательную сторону до —1,0- —1,2 В, при съемке анодной кривой — в положительную сторону до 4-1,2- --1-1,5 В, чтобы захватить область пассивности и перепассивации. Вопросы анализа поляризационных кривых и коррозионных диаграмм достаточно подробно изложены в гл. V. [c.205]

В этом случае мы получаем быстрый и удобный метод (поскольку исключена необходимость построения катодных и анодных поляризационных кривых и количественного определения коррозионного тока) для приближенного количественного суждения о степени пассивного состояния различных металлов в данных условиях коррозии. [c.296]

О вырождении области существования пассивности свидетельствуют и анодные поляризационные кривые, полученные при исследовании высокопрочных сталей в кислотах при повышенных температурах. [c.83]

Сопоставление приведенных выше результатов с данными по коррозионному растрескиванию титановых сплавов.в метанольных средах показывает, что характер изменения процессов растрескивания титановых сплавов в метанольных средах идентичен процессам, идущим в агрессивных коррозионных средах, в которых отсутствует репассивация. Именно отсутствием области пассивности на анодных поляризационных кривых можно объяснить наблюдаемое на титановых сплавах в метанольных средах непрерывное увеличение анодного тока с увеличением потенциала. Повышенное содержание воды в метаноле приводит на об- разцах титановых сплавов к появлению области пассивности. Особенности влияния катодной поляризации и устранение коррозионного растрескивания на образцах титановых сплавов в метаноле связано с тем, что при наложении катодной поляризации на поверхности образуется плотный слой гидридов, создающий пассивное состояние. [c.84]

При снятии анодной поляризационной кривой необходимо сдвинуть потенциал от стационарного значения до 1,2-1,5 В, что позволит изучать поведение металла в активном и пассивном состояниях и в состоянии перепассивации или питтингообразования. [c.139]

Для простоты приводится одна анодная поляризационная кривая для щели и открытого участка поверхности сплава. Как видно из рис. 17, сплав в щели находится в активном состоянии, а на открытой поверхности — в пассивном состоянии (коррозионный потенциал им ет более положительное значение). В этих условиях между участком сплава в щели и открытой поверхностью возникают локальные токи, что приводит к сближению их потенциалов ( к, и к,). Однако в этих условиях система часто остается не полностью заполяризованной. В процессе коррозии металла в щели изменяется состав раствора (pH, концентрация ионов металла и других компонентов раствора) из-за возникающих диффузионных ограничений, что приводит к изменению хода анодной парциальной кривой для этой части поверхности. При этом может изменяться положение равновесного потенциала, Еа и значения других величин, и парциальные анодные кривые для сплава в щели и на открытой поверхности становятся разными. [c.42]

Коррозионное поведение нержавеющих сталей различно в зависимости от того, в какой области анодной поляризационной кривой находится потенциал в данный момент. Поэтому наибольший интерес представляют данные о влиянии деформации и напряжений на характерные точки и участки этой кривой, особенно те, которые ограничивают область пассивного состояния. [c.78]

Для аналитической аппроксимации поляризационной кривой на участке, соответствующем области пассивного состояния металла, может быть использована следующая зависимость поляризации (ij) от плотности анодного тока и ) [75, 76] [c.240]

На рис. 1 сопоставлены анодные поляризационные кривые для железа [7], хрома [ 8] и никеля [9] в 1 н, растворах серной кислоты. Как видно, последовательность, в которую можно расположить эти металлы по коррозионной стойкости, различна в зависимости от области потенциалов. В активном состоянии (А В на рис. 1) хром растворяется с наибольшей, а никель с наименьшей скоростью. Железо занимает промежуточное положение. В пассивном состоянии (СВ на рис. 1) наиболее устойчивым становится [c.6]

Имея кривые распределения потенциалов по поверхности (АБГ), можно в принципе построить и кривую распределения тока. Однако для анодного процесса в рассматриваемом нами случае это сделать невозможно, поскольку мы не располагаем анодной поляризационной кривой. Для того чтобы обойти эту трудность, можно воспользоваться следующим приемом логично допустить, что на основной части поверхности электрода, остающейся в пассивном состоянии, протекает катодная реакция восстановления деполяризатора. Поэтому, изучив зависимость скорости этой реакции от потенциала, можно, используя катодную поляризационную кривую и кривую распределения потенциала, получить картину распределения катодного тока (рис. 183, кривая 3 . Катодная плотность тока непосредственно вблизи питтинга оказалась равной 0,6 Maj M , а на расстоянии 6 лж 0,4 ма см . [c.345]

Пассивируемость сплава не может быть однозначно охарактеризована одной какой-то величиной она зависит от ряда параметров, которые могут быть получены на основании анализа анодных поляризационных кривых и их характерных точек. Пассивируемость коррозионной системы облегчается при уменьшении плотности предельного тока пассивирования (%) и при смещении потенциалов начала и конца пассивации п и пп в отрицательную сторону (см. рис. 2). Наоборот, смещение потенциалов анодного пробивания защитной пленки (питтии-гообразования) i np. и транспассивности в положительную сторону расширяет область устойчивой пассивности. У11еньше-ние тока растворения в пассивном состоянии (г пп) повышает степень совершенства пассивности (снижает скорость коррозии из пассивного состояния). [c.40]

В общем случае анодная реакция на пассивном электроде в окислительно-восстановительной среде включает как окисление металла — ионную составляющую анодного тока, так и окисление ионов раствора — электронную составляющую анодного тока которая в данном случае и представляет основной интерес. С целью разделения ионного тока образования пленки и электронного тока окисления снимались анодные поляризационные кривые на пассивном титане в 1 N растворе N82804 яв I N Маа804, содержащем фер-ри-ферроцианид-ионы. Поляризация начиналась от одинаковых значений потенциала. С учетом того, что ионный ток роста пленки вследствие малой специфической адсорбируемости ионов Ее(СМ)б и Ре(СЫ)б" [3] не изменяется в присутствии редокс-системы, электронный ток окисления ферроцианида Для каждого потенциала определялся графически. Для окончательного расчета тока окисления необходимо учитывать также емкостные токи заряжения, изменяющиеся с изменением скорости поляризации. [c.53]

После завершения процесса катодной пассивации начинают идти анодные процессы, связанные с анодной пассивацией индиевого электрода. На потенциостатических поляризационных кривых устойчивому пассивному состоянию индиевогя электрода отвечает область потенциалов от 0,17 до 1,05 в для растворов бората, насыщенных азотом, и область потенциалов от—0,32 до 1,20 в в присутствии кислорода. Поляризующий ток в области устойчивой пассивности имеет значение для первого раствора в среднем 15 ш/см , адля второго раствора [c.54]

В последнее время а ряде работ показана возможность применения анодной защиты металлов и сплавов, если только они склонны к пассивации. Характерная потен-циостатическая анодная поляризационная кривая пассивирующихся металлов приведена на рис. 206. При достижении величины потенциала 1 и соответственно тока /1 начинается пассивация металла. При смещении потенциала до значения 2 металл полностью пассивируется при этом он растворяется с очень небольшой скоростью, соответствующей плотности тока (ток полной пассивации). На анодной кривой имеется широкая область потенциалов, от 2 до 3, в которой сохраняется устойчивое пассивное состояние. [c.307]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину защитного тока при электрохимической защите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потен-циостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационариого потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = /(г к) или Е = /(/-г). [c.342]

Потенциостатическая поляризационная кривая содержит больше информации, чем гальваностатическая, так как более точно соответствует действительному поведению пассивных металлов, являющихся электродами гальванических элементов. Из рис. 5.1 видно, что железо активно при малых плотностях тока и анодно корродирует с образованием Fe " согласно закону Фарадея. При увеличении тока на поверхности электрода образуется частично изолирующая пленка, состоящая из FeS04. При критическом значении плотности тока / рит 0>2 А/см (при перемешивании или [c.72]

Рис. 5.14. Плотности критического тока пассивации и тока в пассивной области, полученные из потенциостатических анодных поляризационных кривых для сплавов Си—Ni в 1 н. H2SO4, 25 °С 147]

Влияние несимметричности реакций фарадеевское выпрямление) наблюдается особенно часто при вызываемой переменным током коррозии пассивных металлов (в основном, по определению 1 в гл. 5). Показано, что нержавеющие стали корродируют под действием переменного тока [4], алюминий в разбавленных растворах соли разрушается при 15 А/м на 5 %, а при 100 А/м на 31 % по отношению к разрушениям, вызванным при 100 А/м постоянным током той же силы. Феллер и Рукерт [4] изучали воздействие наложения переменного тока (1 В, 54 Гц) на постоянный на никель в 1 и. H2SO4. Оказалось, что на потенцио-статических поляризационных кривых полностью исчезла пассивная область, а высокая плотность анодного тока сохранялась во всей области положительных потенциалов. Чин и Фу [5] отметили аналогичное поведение мягкой стали в 0,5т N82804 при pH = 7. Плотность пассивирующего тока возрастала с повышением плотности наложенного переменного тока, достигая при плотности тока 2000 А/м и частоте 60 Гц критического значения (отсутствие пассивной области). Они нашли также, что при плотности переменного тока 500 А/м потенциал коррозии снижался на несколько десятых вольта, одновременно в отрицательную сторону сдвигалась и область Фладе-потенциала, но [c.209]

Как уже отмечалось в разд. 5.4, некоторые металлы (например, железо и нержавеющие стали) могут быть надежно защищены, если их потенциал сдвинуть в положительную сторону до значений, лежащих в пассивной области анодной поляризационной кривой (см. рис. 5.1). Это значение потенциала обычно поддерживают автоматически с помощью электронного прибора, называемого потенциостатом. Практическое использование анодной защиты и применение для этих целей потенциостата впервые было предложено Эделеану [26]. [c.229]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Исследование пассивности проводят путем снятия потенциоста-тических поляризационных кривых. С помощью погенциостата на изучаемый образец металла подают строго определенный электродный потенциал и регулируют скорости анодного процесса (анодную скорость тока). Эту операцию повторяют неоднократно в необходимом диапазоне потенциалов, в результате чего получают анодную поляризационную кривую металла. [c.90]

Для получения полной анодной кривой бьша применена разработан ная И.Л. Розенфельдом методика предварительной активации поверх кости, которая дает поляризационные кривые, характерные для пассиви рующегося металла с областями активного растворения, активно-пас сивного и пассивного состояния. На рис. 22 приведены анодные поляри зационные кривые алюминия АД1 и алюминиевых покрытий при ско рости наложения потенциалов 10 мВ/с в средах 0,01 н. Na l. В 0,01 н растворе Na l стационарный потенциал стали с электрофоретическим покрытием при гидростатическом обжатии на 0,1 Вис гидроимпульс ным - на 0,2 В положительнее потенциала чистого алюминия и состав ляет - 1,3 и -1,2 В соответственно. [c.82]

Выше указывалось, что чувствительность к коррозионной среде сплавов в значительной степени определяется интенсивностью протекания анодных процессов. Последние в значительной степени зависят от гете-рогенизации структуры, наличия концентрационных неоднородностей в твердых растворах, электрохимических свойств отдельных фаз, наличия и вида текстуры и ряда других факторов. Как правило, легирование содействует в той или иной мере появлению дополнительных гальванических пар, повышению плотности анодного тока после нарушения пассивности и сдвигу поляризационной кривой в. сторону более положительных потенциалов. Важное значение для малоцикловой прочности сплавов имеет и повышение сопротивляемости развитию трещин вследствие образования в структуре пластинчатых вязких фаз, не склонных [c.119]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал платино-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 91. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

По действию ка сопряженные катодные и анодные реакции, протекающие при коррозии металлов, ингибиторы разделяют на катодные, анодные и смешанные На рис. 22 представлены схематические поляризационные кривые, поясняющие действия ингибиторов различных типов. Катодные ингибиторы уменьшают скорость катодного процесса, что приводит к смещению потенциала коррозии в область более отрицательных потенциалов и замедлению скорости коррозии при нахохедении металла в активном состоянии или состоянии перепассивации. Если металл находится в пассивном состоянии, то изменение скорости катодного процесса не оказывает влияния на скорость коррозии. Если находится на границе активной и пассивной области, то увеличение перенапряжения катодного процесса выведет металл в активное состояние, что вызовет увеличение скорости коррозии. [c.48]

На рис. 6.10 представлены типичные потенциодинамические анодные поляризационные кривые, полученные при 303 К для наноструктурного и отожженного образцов Си. На поляризационных кривых видны два активно-пассивных перехода. В то же время известно, что для Си высокой чистоты, погруженной в серную кислоту или щелочной раствор, обычно характерна только пассивная область, связанная с формированием на поверхности образца пленки оксида СизО. Существование вторичного активнопассивного перехода от 100 к 300 мВ и позитивной области около 300 мВ для исследованной наноструктурной Си не может быть объяснено наличием примесей, поскольку для Си чистотой 99,9999 % присуще подобное поляризационное поведение (рис. б.Юб). Две стадии пассивации предположительно могут быть связаны с двумя этапами формирования защитной пленки [405, 406]. Устойчивый анодный ток формируется при вторичной пассивации. Вместе с пассивационным потенциалом плотность данного тока является численной характеристикой общей коррозии. В целом активнопассивное поведение наноструктурной (рис. 6.10а, кривая состояние 1 ) и обычной (рис. 6.10а, кривая состояние 4 ) Си подобны. Тем не менее можно отметить некоторые различия. [c.236]

Рис.5 51. Анодная поляризационная кривая (/) сплава 12Х25Н60В15 в 1 н. H S04 и зависимость остаточного относительного удлинения (б) от логарифма плотности анодного тока (i) в состояниях активного растворения, пассивности и транспассивности (2)

Степень пассивности можно определить путем анализа поляризационных кривых коррозионно-стойких сталей в растворах электролитов (рис. 13). Для пассивирующихся металлов по достижении потенциала плотность анодного тока растворения резко уменьшается, и в широкой области потенциалов поддерживается устойчивое пассивное состояние. При дальнейшем повышении потенциала может возникнуть анодное нарушение пассивного со- [c.31]

Известно, что некоторые анионы, в первую очередь, ионы С С, В Г и J , способны вызывать разрушение пассивирующих слоев на отдельных сравнительно небольших участках пассивной поверхности, что нередко приводит к развитию локальной коррозии. Это легко обнаруживается по появлению на потенциостатической поляризационной кривой в области потенциалов между потенциалом паосивации (ср .) и потенциалом перепассивации ( Фдп ) нового активационного участка, характеризующегося очень сильной зависимостью скорости растворюния от потенциала (рис. 14). [c.29]

Поляризационные кривые для пассивирующихся систем имеют специфический вид (рис. 4). Судя по ходу парциальной анодной поляризационной кривой, в области потенциалов между ф2 и фз плотность тока очень низкая, т. е. в этой зоне поверхность металла пассивна. Низкие значения плотности тока можно объяснить только изменением свойств поверхности металла. Металл вопреки своей термодинамической нестабильности не растворяется больше в коррозионной среде или растворяется в ней очень слабо. [c.54]

При снятии анодных поляризационных кривых необходимо сдвинуть стационарный потенциал до 1,2—1,5 В, что дает возможность проследить поведение металла в активном и пассивном состоянии и в состоянии перепасснва-ции. При потенциостатическом методе снятия поляризационных кривых значение потенциалов устанавливают с помощью потенциостатов типа П-5827, П-5827М и П-5848. [c.32]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...