Флуоресценция, определение

Как уже упоминалось выше, определение интенсивности рентгеновских лучей по количеству тепла, выделяемого ими при поглощении в металлах, являясь принципиально наиболее прямым способом, связано с большими практическими затруднениями. Интенсивность рентгеновских лучей может изме-р ться также и по наблюдению других действий рентгеновских лучей по интенсивности вызываемой ими флуоресценции, по скорости происходящей под их влиянием фотохимической реакции, в частности, по почернению фотографической пластинки, и по силе ионизационного тока, получаемого при их действии. Наиболее разработан ионизационный метод, при котором стараются добиться того, чтобы рентгеновские лучи полностью поглощались в ионизационной камере (толстый слой газа, применение тяжелого газа). Теперь в стандартных рентгеновских установках для структурного анализа обычно применяются счетчики Гейгера. > [c.405]

Зеркальная симметрия интенсивностей поглощения и флуоресценции вытекает из зеркальной симметрии спектров. Интенсивности поглощения или флуоресценции с определенными частотами, соответствующими переходам между энергетическими уровнями нормального и возбужденного состояний, зависят от распределения молекул по этим уровням (от степени заселенности уровней обеих систем) и величины вероятностей переходов между уровнями этих систем. Поэтому симметрия интенсивностей требует вполне однозначных соотношений между распределением молекул по колебательным уровням нормального и возбужденного состояний и определенных соотношений вероятностей прямых и обратных электронных переходов. [c.253]

Основываясь на этих соображениях, Степанов получил соотношение, связывающее мощность флуоресценции Фл(v) определенной частоты с коэффициентом поглощения к ) той же частоты [c.254]

Для точного определения энергетического выхода необходимо измерить общее количество энергии, поглощаемой системой за все время действия источника возбуждения, затем измерить полную энергию флуоресценции за время от начала действия возбуждения до его полного исчезновения и разделить вторую величину на первую. Для стационарного режима, т. е. при постоянном возбуждении, достаточно разделить мощность флуоресценции фл на мощность поглощения погл [c.255]

На опыте обычно определение длительности основывается па измерении интенсивности флуоресценции /фл. В момент времени t интенсивность флуоресценции с частотой V2I равна [c.260]

Как видно из формулы (3), для определения Qq нужно не только измерить интенсивность линии в сенсибилизированной флуоресценции, но и знать все коэффициенты Эйнштейна и и концентрации атомов 7Vj(Na ). [c.461]

Короткие, интенсивные, узкополосные лазерные импульсы являются хорошим средством для возбуждения молекул на определенные энергетические уровни. Энергия возбуждения может расходоваться либо на излучение (флуоресцирующая эмиссия), либо на поглощение возбужденными частицами (двойная резонансная спектроскопия). На рис. 130 показан спектр флуоресценции молекулы Ja, возбужденной на длине волны 1 = 5145 А от лазера на аргоне [238]. Полосы, обозначенные 43-0, 43-1 и 43-2, представляют собой резонансно флуоресцирующий контур. [c.220]

Д. п. с помощью резонансной флуоресценции основана на определении интенсивности излучения резонансно возбуждённых атомов и ионов под действием внеш. источника. Процесс можно рассматривать как рассеяние излучения на частоте, близкой к резонансной одного из атомных переходов. При достаточной интенсивности зондирующего излучения происходит насыщение эффекта флуоресценции. Зная атомные константы, можно опреде.лить концентрацию флуоресцирующих компонент. Диагностика локальна, т. к, наблюдение ведётся под большим углом к зондирующему лучу. [c.608]

Погрешность метода может составлять от 3—5 % (при определении марганца в железе) до 50—100 % (при определении алюминия в железе). Для получения более точных результатов следует учитывать влияние поглощения излучения в материале образца, зависимость поперечного сечения ионизации от энергии электрона, ионизации флуоресценции. [c.316]

Из приведенного выше рассмотрения вполне разумно ожидать, что лазеры, в которых используются красители, могут генерировать на длинах волн в области спектра флуоресценции. Действительно, быстрая безызлучательная релаксация внутри возбужденного синглетного состояния 5i приводит к очень эффективному заселению верхнего лазерного уровня, а быстрая релаксация внутри основного состояния — к эффективному обеднению нижнего лазерного уровня. Следует также заметить, что в области длин волн флуоресценции раствор красителя достаточно прозрачен (т. е. соответствующее сеченне поглощения а невелико см., например, рнс. 6.29). Фактически же первый лазер на красителях был запущен поздно (в 1966 г.) [24, 25] относительно времени, с которого началось общее развитие лазерных устройств. Рассмотрим некоторые причины этого. Во-первых, это очень короткое время жизни т состояния 5i, поскольку мощность накачки обратно пропорциональна т. Хотя такой недостаток частично компенсируется большой величиной сечения перехода, произведение ах [напомним, что пороговая мощность накачки пропорциональна (ат) см. (5.35)] все же остается примерно на три порядка величины меньше, чем для твердотельных лазеров, таких, как Nd YAG. Вторая трудность обусловлена синглет-триплетной конверсией. Действительно, если тг ksT то молекулы будут накапливаться в триплетном состоянии, что приведет к поглощению за счет перехода 7 i->-7 2 (который является оптически разрешенным). К сожалению, это поглощение происходит, как правило, на длине волны флуоресценции (см., например, опять-таки рис. 6.29), что приводит к серьезному препятствию для возникновения генерации. Можно показать, что именно поэтому непрерывную генерацию можно получить лишь в случае, когда тг меньше некоторого значения, определяемого свойствами активной среды из красителя. Чтобы получить этот результат, заметим прежде всего, что кривую пропускания флуоресценции красителя (рис. 6.29) можно описать с помощью сечения вынужденного излучения Ое. Таким образом, если N2 — полная населенность состояния 5ь то соответствующее усиление (без насыщения) на определенной длине волны, при которой рассматривается Ое, равно ехр(Ы2<Уе1), где / — длина активной среды. Предположим теперь, что Ыт населенность триплетного состояния Гь Тогда генерация будет происходить при условии, что усиление за счет вынужденного излучения больше потерь, обусловленных триплет-триплетным поглощением, т. е. , [c.392]

Атомно-флуоресцентная спектрофотометрия приемлема лишь для тех металлов, которые обладают реализуемым резонансным излучением. Метод рентгеновской флуоресценции может служить для определения тех же элементов, что и метод атомноабсорбционной спектрометрии, за исключением лития и магния. [c.186]

Полученные данные показывают, что излучение фосфора происходит вследствие переходов электронов только с одного определенного уровня возбуждения на основной уровень. Из факта независимости спектра флуоресценции от частоты возбуждаемого света следует, что таким уровнем, с которого электроны переходят в основное состояние с излучением, должен быть самый низкий уровень возбуждения. Переход электронов на последний с более высоких уровней возбуждения происходит, по-видимому, безызлучательно. [c.203]

Примеси алмаза в значительной степени изменяют флуоресценцию, возникающую под действием ультрафиолетовых лучей, а также поглощение инфракрасных и ультрафиолетовых лучей. При рентгенографических исследованиях было установлено, что примеси вызывают небольшие, но вполне определенные изменения расстояния между двумя соседними атомами кристалла, достигающие, согласно полученным данным, 1,54465 — 1,54443 А. Наконец, твердость алмаза, безусловно зависящая от кристаллической структуры и определяющая его промышленное значение, также часто меняется с изменением окраски. [c.242]

Представляет интерес попытаться использовать для нахождения значений a и A и последующего определения и а экспериментальные данные по температурным сдвигам спектров поглощения и флуоресценции исследуемых веществ. Естественно, что число применяемых растворителей в последнем случае может быть значительно уменьшено. [c.18]

Для определения [х , согласно [ ], необходимо знание положения спектров поглощения и флуоресценции исследуемого раствора при 20° и при низкой температуре (причем достаточно одного растворителя) и, кроме того, значений г и направления дипольного момента в возбужденном состоянии. Авторами [ ] замечено, что значения дипольных моментов при учете некоторых дополнительных обстоятельств согласуется с результатами [1 ]. [c.20]

В таком виде ее можно использовать для определения температур возбужденных молекул. В случае выполнимости универсального соотношения функция Р у) должна быть линейной, а расчетная температура Гр, определенная из наклона прямой,— совпадать с температурой опыта То- На рис. 20 в качестве примера приведены спектры поглощения (1) и флуоресценции (2) раствора родамина Б в этаноле при комнатной температуре, а также функция Р ) (5), построенная по формуле (2.17). Ее линейность сохраняется по всей спектральной области перекрытия полос. Расчетная температура, равная 290 К, практически совпадает с температурой среды. [c.45]

Существует ряд спектральных и люминесцентных методов, позволяющих доказать принадлежность отдельных полос различным электронным переходам. Среди них надежную информацию дают поляризационные спектры (зависимость поляризации свечения от частоты возбуждающего света) [36]. Степень поляризации флуоресценции зависит от величины угла между направлениями осцилляторов поглощения и испускания. При возбуждении различными частотами взаимная ориентация этих осцилляторов меняется. Поэтому каждой электронной полосе поглощения соответствует определенное значение степени поляризации свечения. [c.68]

Наличие в мультиплетах нескольких линий позволяет проводить вибрационный анализ с большей точностью (многократные определения частот). В качестве частоты О—0-перехода в спектре флуоресценции выбирают наиболее коротковолновый мультиплет. Тогда разности между одинаковыми по порядку линиями основного и следующих мультиплетов дают частоты нормальных колебаний, их комбинации и обертоны для основного состояния молекулы. Они одинаковы для каждой из последовательностей и не зависят от температуры и растворителя. [c.126]

Исследование резонансной флуоресценции велось с целью определения сечения разрушения уровня различными газами ири этом могут наблюдаться различные процессы, ведущие к разрушению этого уровня, например, [c.328]

Важная деталь, которую прояснили П. Т. Ландсберг и Ж. Тонге в своём обзоре и которая не была достаточно оценена предыдущими исследователями, — это разница между температурами потоков и яркостными температурами, первые из которых не являются абсолютными термодинамическими температурами (т. е. частной производной энергии по энтропии при постоянном объёме). В любом случае, правая часть полученного ими неравенства (1.50) представляет собой коэффициент полезного действия цикла Карно , вычисление которого требует определения энтропии, унесённой неравновесным излучением поля. П. Т. Ландсберг и Ж. Тонге утверждают, что эта энтропия описывается обычным равновесным выражением, а именно, интегралом от числа занятых фотонов по всем модам, входящим в спектральную ширину излучения, по области телесных углов и по направлениям поляризации излучения. Заметим, что плотность потока флуоресцентной энергии может быть записана как интеграл по тем же числам заполнения фотонов. Тогда, исходя из данных спектра флуоресценции, величина энтропии может быть соотнесена к величине энергии, так, что Тр в конечном счёте выражается только в терминах эмиссионной интенсивности. Этот анализ неявно предполагает, что Тр [c.41]

Флуоресценция происходила бы и в том случае, когда оба импульса вовсе не попадали бы в кювету, быть может, из-за большого замедления одного из них.) Второй член описывает избыточную флуоресценцию, возникающую вследствие перекрывания обоих импульсов. На корреляционный сигнал всегда накладывается некоторый фон, что является определенным недостатком. Ширина области перекрывания служит мерой временной длительности измеряемых импульсов (или флуктуаций). Если удается достичь пространственного разрешения порядка 0,01 мм, то можно разрешить времена порядка 10 >3 с. [c.68]

Если при параметрическом усилении и при параметрической генерации могут быть выделены вполне определенные отдельные моды генерируемого излучения (это связано с наличием определенных резонаторных схем), то в случае параметрической флуоресценции выходной спектр (кристалла, облученного интенсивной волной на- [c.342]

Рис. 12. Спектральные характеристики поглощения П и флуоресценции Ф (а) и зависимость выхода флуоресценции от длины волны, возбуждающей излучения (б) пример калибровочной кривой для рефрактометрического определения концентрации сахара (в) диаграмма для рефрактометрического анализа тройной системы (г)

Вторая часть определения — признак длительности — была введена С. И. Вавиловым, чтобы отделить Л. от раал. видов рассеяния, отражения, парамет-рич. преобразования света, тормозного и Черенкова — Вавилова излучений. В отличие от рассеяния света, при Л. между поглощением и испусканием происходят промежуточные процессы, длительность к-рых больше периода световой волны. Однако критерий сравнения длительности этих процессов с периодом световой волны недостаточен, чтобы, напр., отделить резонансное рассеяние от т. ы. резонансной флуоресценции (см. ниже). При больвюм времени жизни возбуждённого состояния акт резонансного рассеяния длится долее периода световых колебаний, как и процессов когерентного испускания света, системой атомов (см. Фотонное эхо). Однако в этих процессах сохраняются определ. соотношения между фазами поглощённой и испущенной световых волн, в то время как при Л. эта корреляция утрачивается. Поэтому целесообразно отделять Л. от др. процессов по времени фазовой релаксации поляризации среды. [c.624]

После произведенных преобразований задача расчета полос поглощения и флуоресценции сводится к вычислению функций определенных формулами (10.24) и (10.26), которые описывают поведение во времени дипольных корреляторов. Эти функции могут быть найдены даже в тех случаях, когда вычисление по исходным формулам (10.10) невозможно, например, при учете квадратичного франк-кондоновского взаимодействия с бесконечным числом фононных мод. Если же принимать во внимание только линейное франк-кондоновское взаимодействие, то эти функции могут быть вычислены следующим образом. [c.127]

КН), а химически сенсибилизированные микрокристаллы со щелочногалоидными кристаллами, содержащими Ji-центры. Глазер [45] нашел, что эти A -центры создают дополнительное поглощение в кристаллах бромистого калия, содержащих /-центры. Он обнаружил, что образование /-центров излучением, поглощаемым /-центрами или длинноволновой частью собственной полосы поглощения щелочногалоидного кристалла, не связано с измеримым перемещением электричества. Это указывает на то, что электроны должны перемещаться только на весьма короткие (молекулярные) отрезки, подобные тем, которые, согласно постулированному выше, существуют между /-центрами и ионами серебра в несенсибилизированных эмульсиях. С другой стороны, образование /-центров в щелочногалоидных кристаллах, содержащих. Х -центры, связано с фотоэлектрическим током измеримой величины, что указывает на значительное перемещение электронов в этом случае. Ничего определенного пока еще нельзя сказать относительно природы этих JI-ueHTpoB в щелочногалоидных кристаллах. На их существование указывает также появление флуоресценции. Независимо от того, состоят ли центры светочувствительности, созданные сернистым серебром, из пустот, подобных пустотам в несенсибилизированных микрокристаллах, но только более крупных и редких, или же из агрегатов атомов серебра, кажется весьма достоверным, что они образуют глубокие электронные ловушки. В отличие от мелких ловушек в несенсибилизированных эмульсиях, большая часть электронов, освобожденных из ионов брома, падает в эти ловушки и лишь изредка рекомбинирует с исходными атомами брома. С другой стороны, вследствие ограниченного числа этих ловушек ионы серебра должны переместиться на довольно большие расстояния для того, чтобы их достигнуть однако если ловушка уже достигнута, то эти ионы удерживаются прочно и отклонение от взаимозаместимости при низких освещенностях должно быть слабым. Понижение температуры уменьшает подвижность ионов серебра на их довольно продолжительном пути к заряженному центру светочувствительности и тем самым препятствует достижению этого центра до его распада. [c.319]

Всестороннее исследование возможности применения резонансной флуоресценции Кг, Аг, О, N. для определения малых концентраций этих атомов проведено в работе [44]. Было показано, что при соблюдении ряда условий наблюдается линейная зависимость между интенсивностью резонансной флуорес- [c.284]

Другой вариант метода Ханле использовался в работах [143—145] для определения иродолжительности жизни уровней 2 и 3 Р. Как правило, в методе Ханле длины волн возбуждающего флуоресценцию излучения и линии флуоресценции совпадают. Но применительно к вакуумной области спектра этот метод имеет ряд недостатков, так как из-за самопоглощения трудно получить достаточно яр.кую и достаточно узкую линию, возбуждающую резонансную флуоресценцию. Чтобы избежать связанных с этим затруднений, получают пучок метастабиль-ных атомов гелия в состоянии 2 5, который освещают излучением, длины волн которого соответствуют переходам 2 5 —Й Р] и 2 5 — 3 Р. Из наблюдений изменений интенсивности линий [c.301]

Проводились также исследования резонансной флуоресценции кислорода. Наблюдая резонансную флуоресценцию кислорода, можно изучить кинетику химических реакций, в которых участвуют возбужденные атомы кислорода [17, 32]. Кинетику химических реакций можно также изучать, измеряя концентрации метастабильных атомов методом поглощения. Этот метод применялся для определения концентрации метастабильных атомоз азота [33], кислорода [34—36] и углерода [37]. Таким образом, используются два метода для определения концентрации возбужденных атомов метод флуоресценции и метод поглощения. Эти методы взаимно дополняют друг друга. [c.332]

Исходя из данного определения люминесценцию можно разделить на флуоресценцию и фосфоресценцию. Флуоресценция происходит на электродипольных квантовых переходах между состояниями одинаковой мультипольности (одинакового спина). Радиационное время жизни по отношению к флуоресценции равно 10 ч- 10 с. Фосфоресценцией называется излучение, сопровождающее переходы между состояниями разной мультипольности. В силу спинового запрета радиационное время жизни фосфоресценции в миллионы раз превышает радиационное время жизни флуоресценции, если соответствующие им квантовые переходы отличаются только спиновыми состояниями. [c.17]

При проведении флуоресцентного анализа необходимо особенно контролировать температуру раствора (так как повышение температуры выше определенного предела приводит к температурному гашению флуоресценции), а также наличие посторонних примесей, таких как анилин, хлорид натрия и других, снижающих выход. Необходимо считаться с зависимостью спектров флуоресценции от pH растворов, приводящей, например, к разной светимости различных частей раствора, с влиянием на флуоресценцию характера растворителя. Получили распространение качественный и количественный флуоресцент- [c.114]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...