Энергия активации деструкции

Эффект интенсификации помола железа наблюдается в присутствии различных полимеров. Причем, степень помола железа зависит от энергии активации термической деструкции полимера (рис. 183). Наблюдается обратная зависимость чем ниже энергия активации деструкции полимера, тем выше степень помола металла. Это подтверждается данными, полученными при измельчении железа в контакте с различными полимерами. Степень помола железа зависит также от процентного содержания полимерной фазы в композиции металл — полимер (рис. 184). [c.310]

Была также исследована роль степени понижения поверхностной энергии металлов, определяемая концентрацией внешней поверхностно-активной среды [10]. Концентрация свободных макрорадикалов на границе системы металл — полимер определяется количеством полимерного компонента и энергией активации деструкции полимера. При одном и том же количестве затраченной механической работы большая концентрация свободных макрорадикалов достигается при механической деструкции полимеров с малой энергией активации. Полимеры, обладающие большой энергией активации, в равных условиях нагружения генерируют меньшие плотности макрорадикалов, что проявляется в менее интенсивном диспергировании металла. [c.311]

ФФС обладает трехмерной структурой, поэтому энергия активации деструкции у нее выше, чем у ПЭ — полимера линейной структуры. [c.312]

Стабильность полимеров, их стойкость к процессам старения зависят от энергии связи между атомами соединения, строения, легкости образования. Возникновение поперечных связей и перегруппировка в более стабильные регулярные структуры снижают или замедляют разложение полимеров. Нарушение регулярности структуры (разветвления, неблагоприятно расположенные пространственные и концевые группы, примеси) ослабляет стабильность соединений. Обычно деструкция инициируется именно на этих участках. Процессы старения существенно зависят также от типа реакции, протекающей после разрыва связи если энергия активации следующей стадии реакции высока, дальнейшее разложение затормаживается. [c.18]

Экспериментальные данные, полученные интегральными и дифференциальными методами, показывают, что при деструкции, например, политетрафторэтилена энергия активации изменяется от 286 до 350 кДж/моль, а порядок реакции — от 0,6 до 1,7. [c.348]

Более высокую энергию активации, получаемую при высоких скоростях нагрева, объясняют тем, что в этом случае преимущественно протекают реакции деструкции. [c.233]

ХОДИТ до определенного значения независимо от исходной молекулярной массы образца. Исследование деструкции полиамида с неблокированными и блокированными уксусной кислотой концевыми группами показало, что уменьшение массы не зависит от типа концевых групп, и, следовательно, разложение полиамидов происходит в основном по закону случая. Установление равновесной молекулярной массы при термической деструкции при температуре 300 С объясняется развитием процессов сшивания, которые при более высоких температурах преобладают над деструкцией после 6 ч нагревания полиамида 66 при температуре 300 °С образуется нерастворимый в крезоле продукт, содержание которого составляет 97%. Аналогичным образом при нагревании ведут себя и другие полимеры, для которых также наблюдаются уменьшение молекулярной массы (рис. 32.8, 32.9, 32.10) и сшивание, скорость которого увеличивается с повышением температуры. Например, при нагревании поликарбоната в непрерывно вакуумируемой системе при повышении температуры от 300 до 400 °С преобладает сшивание (см. рис. 32.10) энергия активации процесса составляет 103 кДж/моль. [c.236]

О влиянии температуры на прочность полимерных материалов будет сказано ниже. Здесь же отметим исследования прочности резин при повышенных температурах. При изучении вопросов влияния температуры на скорость разрушения ненаполненных резин Г. М. Бартенев (1958—1964) показал, что с повышением температуры увеличивается скорость образования и роста треш ин и надрывов. В этих же работах проведено исследование влияния температуры на временную зависимость прочности резин в интервале от 20 до 140° С. Установлено сложное влияние температуры на долговечность, и указан диапазон практически безопасных нагрузок. Было показано, что температурно-временные зависимости для резин отличаются от таковых для твердых полимеров, причем при высоких температурах (90—140° С) в области больших долговечностей наблюдается отклонение кривых временной зависимости прочности от линейной (в координатах 1д т — lg <7), что, по-видимому, связано с изменением структуры в поверхностном слое образцов под действием процессов деструкции. Кроме того, в отличие от твердых тел (Г. М. Бартенев, 1964), напряжение оказывает незначительное влияние на энергию активации, которая для резин принимает довольно низкое значение это связано, по-видимому, с тем, что кинетику процесса разрушения резин определяют главным образом межмолекулярные связи. [c.421]

Это свидетельствует о том, что с повышением температуры в указанных интервалах характер процессов деструкции существенно не изменяется, поэтому переход через температуру стеклования не влияет на величину эффективной энергии активации для потери блеска покрытий на основе пленкообразователей сетчатой структуры. [c.112]

В условиях ввода в материал ультразвуковых колебаний, направленных нормально к свариваемым поверхностям, разогрев свариваемого материала происходит одновременно за счет конвективной передачи тепла от нагретого инструмента и его опоры и в результате поглощения материалом ультразвуковых колебаний. При этом существование температурного градиента приводит к перераспределению и изменению поглощения колебаний, концентрируя их в перемещающемся слое с температурой, близкой к температуре а-перехода полимера. Суммарная величина вводимой в зону сварки энергии не должна превышать энергию активации термического разложения полимера соответствующего объема. Экспериментально установлено [32], что тепловое и ультразвуковое воздействие в пределах продолжительности сварки не приводит к заметной деструкции при температуре нагретого инструмента и его опоры 380-390°С, сварочном давлении 0,4-0,8 МПа и амплитуде ультразвуковых колебаний 5-10 мкм. Более точные значения этих параметров, а также продолжительности изотермической выдержки и ультразвукового воздействия устанавливают экспериментально для конкретных типов изделий. [c.46]

Как указывалось, значение 11 в формуле (4,1.2) совпадает со значением энергии химической связи в цепях главных валентностей полимеров 17 определялась, например, для полимеров [484] по энергии активации термической деструкции в вакууме, и как при механическом разрыве, так и при термической деструкции были обнаружены одинаковые летучие продукты. [c.191]

На реакции в твердой фазе может оказывать влияние излучение— электромагнитное, электронное, нейтронное и т. п. Процессы разложения, рассмотренные выше, могут протекать под действием как тепла, так и света известны и другие типы фотохимических реакций. Роль облучения во многих фотохимических реакциях состоит в том, что излучение передает реагентам энергию активации, необходимую для преодоления потенциального барьера. Смещение атомов или электронов из их нормальных положений в твердом теле приводит к разрыву старых и образованию новых связей, что может сопровождаться разложением, деструкцией, сшиванием, полимеризацией и т. п. [c.175]

Если внешние воздействия сняты (например, металл вышел из очага деформации), то сложная структура, сформированная во время пластической деформации, превращается в более простую при этом в пространство выделяется избыточная энергии в виде теплоты. Частичный самораспад структуры деформированного металла может происходить и в холодном состоянии за счет перемещения дислокаций под действием напряжений, создаваемых их мощными образованиями - скоплениями, стенками и другими, однако, наибольшую активность деструкция имеет при повышении температуры и активации диффузионного механизма. При этом протекают такие известные механизмы, как отдых, полигонизация, рекристаллизация - основные стадии термического разупрочнения. [c.64]

Минимальные значения износа получены при трении в паре с фторопластсодержащими композициями (энергия активации деструкции высокая), максимальные — с полихлорвинилсодержащими композициями (энергия активации деструкции низкая). [c.314]

Полимер Энергия активации деструкции, ккал/моль Температура ния. разлоше- °С Равновесные потери массы, % [c.73]

Электрическое сопротивление 59, 64 Энергия активации деструкции 73 разрушения 129, 130 течения 71 Эффект Вайсенберга 72 Эффективная вязкость 69 [c.239]

Электропроводность внутри молекулы обусловлена я-электрона-ми, которые, как сказано, принадлежат всей сопряженной системе в целом и обладают высокой подвижностью. Электропроводность за счет а-электронов в нормаль- ных условиях маловероятна, так как освобождение о-электрона требует около 8 эв и сопровождается разрывом молекулы (с простыми связями), т. е. деструкцией молекулы. Осуществление электронной проводимости внутри молекулы, таким образом, возможно лишь при наличии сопряженных связей. Процессы перехода электронов между молекулами органических полупроводников носят активационный характер и изучены еще слабо. Электропроводность полимерных полупроводников с ростом длины цепп сопряжения увеличивается, так как при этом увеличивается степень делокализации я-электронов и снижается энергия активации. Действительно если я-электронов в молекуле с сопряженными связями имеется N, то энергия активации (термич-еская) [c.207]

Целью настоящей работы являлось проектирование реляционной базы данных в среде Ms A ess 97 по УФ- и видимым спектрам углеводородных многокомпонентных систем, которая позволяет осуществлять ввод, поиск информащга о спектрах веществ, перевод спектра из табличного вида в графический, а также на основе спектра проводить расчет таких физикохимических свойств, как относительная плотность, температура хрупкости, температура вспышки, температура начала деструкции, температура размягчения по КИШ, пенетрацня, среднечисловая молекулярная масса, выход продукта карбонизации, энергия активации, параметр растворимости и т.д. Созданная база данных использует электронные спектры веществ в видимом и УФ-диапазоне и позволяет рассчитать физико-химические свойства красителей, органических веществ, полимеров и многокомпонентных углеводородных систем, содержит в себе информацию об атомных спектрах элементов. Таким образом, с помощью предлагаемой базы данных возможно [c.68]

Циклич. напряжения ускоряют процессы старения резин (химические процессы, идущие под действием кислорода, тепла и приводящие к изменению структуры и ухудшению эксплуатационных свойств). В частности, это выражается в снижении энергии активации. Существенную роль играют неоднородность микро-напряжений и распределения в резипс кислорода, ингибиторов и др. ингредиентов. Все это приводит к неодновремеино-сти окислительных процессов и разному характеру процессов утомления в разных частях образца. В силу цепного характера процессов возникают многие очаги разрушения при сравнительно небольших изменениях свойств образца в целом. Одним из конкретных механизмов утомления резин является механически активированное окисление каучуков. Однако утомление полимеров связано не только с окислением, но и с непосредственной деструкцией полимера иод действием напряжения. [c.389]

Реакция обрыва цепи. Как было пэказано выше, при термоокислении в полимере количество пероксидных радикалов значительно больше, чем алкильных, поэтому существенное влияние на скорость окисления оказывает рекомбинация пероксидных радикалов по реакции (5), которая приводит к обрыву цепи. Гибель свободных радикалов в полимерах, облученных при температуре 77 К, особенно заметна в интервале размораживания подвижности макрорадикалов. Уменьшение концентрации радикалов ниже температуры стеклования полимера обычно имеет ступенчатый характер, т, е. при любой заданной температуре вплоть до температуры стеклования гибнет только часть радикалов. Выше температуры стеклования гибель свободных радикалов хорошо описывается уравнением второго порядка. Перемещение свободной валентности в полимере, приводящее к гибели свободных радикалов, может происходить в результате сегментальной подвижности цепи полимера, диффузии низкомолекулярных свободных радикалов, продуктов деструкции макромолекул или отрыва подвижного атома водорода у соседнего мономерного звена (эстафетное перемещение валентности R -f-RiH -i- RH + Ri), Эффективная энергия активации реакции рекомбинации пероксидных радикалов в полимере составляет 40. .. 130 кДж/моль (табл. 33.7), что заметно отличается от значений k , характерных для жидкой фазы (10. .. 30 кДж/моль) (3, 4]. [c.258]

Изучение термических свойств пленки ПОД показало, что при длительном нагревании на воздухе потери массы наблюдаются при температурах около 250 °С. Энергия активации термоокислительной деструкции составляет 157 кДж/моль, а энергия активации термической деструкции — 218 кДж/моль. Время длительной эксплуатации пленки ПОД (по данным фирмы) составляет 20000 ч при 247 °С и 40000 ч при 238 °С. Пленки ПОД отличаются высокой гигроскопичностью. На основе пленки ПОД разработаны также дублированные пленки с фторопластовым покрытием. Характеристики полиоксадиазольных пленок йриведены ниже [c.118]

При термоокислительной деструкции С/о Для этих покрытий составляет 35 Дж/моль. Уменьшение Uq при фотоокислительной деструкции обусловлено тем, что энергия активации реакции инициирования близка к нулю [5, с. 46—47]. Аналогичные зависимости установлены также для меламиноалкидных и пентафталевых покрытий различных цветов [67, с. 17—31]. Для меламиноалкидных покрытий МЛ-12 Uo составляет 46, а для пентафталевых покрытий — 29,2 Дж/моль. При термоокислительной деструкции С/о Для покрытий МЛ-12 составляет 117, а для пентафталевых покрытий— 56 Дж/моль. [c.113]

Рис. 183. Зависимость степени измельчения железа (мкм) от энергии активации термической деструкции полимера (ккал1моль).

Химические процессы определяют сгорание и окисление нефтепродуктов, хемосорбцию ПАВ, химическую коррозию или химическую защиту металлов, химическое взаимодействие ПАВ в объеме нефтепродукта. Под химической коррозией металла понимают его взаимодействие с коррозионной средой, при котором окисление металла и восстановление окислительной компоненты коррозионной среды протекают в одном акте [41—44]. Под химическим коррозионным из носом (химической коррозией) понимают непосредственное взаимодействие металла с компонентами топлив, масел, смазок, присадок, продуктами их окисления, деструкции, старения, продуктами сгорания топлив и масел, приводящее к разрущению металла (самопроизвольному или при механическом воздействии) без возникновения в нем электрического тока и сопровождающееся поглощением или выделением тепла. Для химических процессов характерен прямой контакт реагирующих частиц, в связи с чем путь электронов при осуществлении реакции невелик. Химический процесс зависит от энергии активации и характеризуется нена-правленностью (хаотичностью) электронных переходов. [c.14]

Изучение кинетики деструкции полимеров методами термогравиметрического анализа помогает раскрыть механизм разложения материалов. Данные термогравиметрического анализа служат для качественного сравнения термостойкости полимеров и для определения параметров, характеризующих механизм реакции разложения. Разработаны приближенные методы расчета этих параметров — порядка реакции, энергии активации и предэкспонен-циального множителя, температурной зависимости константы скорости реакции и т. д. Основные результаты термогравиметрических исследований полимерных веществ нашли отражение в ряде фундаментальных монографий и сборников . [c.56]

Для поливиннл.х лорнда и его производных при нагревании до температур выше 100° С характерно отщепление хлористого водорода отщепление одной его молекулы приводит к образованию двойной связи. Образование двойных связей вызывает изменение цвета поливинилхлорида (из белого он становится те.мно-корпчневым). Чем выше энергия активации, тем меньше скорость деструкции. Таким образом, при тер.мическом воздействии на полимерные материалы происходят физические из.менения в материале, которые проявляются лишь в перемещении. макромолекул или их сегментов, а также химические изменения, характеризующиеся разрывом химических связей. Существенное уменьшение размеров макромолекул часто сопровождается изменением их химического состава. [c.209]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...