Анодная кривая идеальная

Анодирование 60, 266 Анодная кривая идеальная 55 реальная 61 Анодная защита 46, 100 Анодная модификация поверхности 324 [c.355]

Различные типы реальных анодных поляризационных кривых даны на рис. 12. Они получаются сочетанием (алгебраическим сложением токов при каждом потенциале) идеальной анодной кривой (для условий отсутствия процессов саморастворения) с катодными кривыми для ряда все более эффективных катодных процессов, которые могут одновременно протекать на электроде. [c.61]

При построении поляризационных диаграмм коррозии мы выше пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми, в которых начальный потенциал анодной кривой Уд мог быть отождествлен с равновесным потенциалом анодного металла, а начальный потенциал катодной кривой равновесным потенциалом реакции катодной деполяризации в данных условиях. Очевидно, что такие поляризационные кривые получаются только на идеальных электродах, у которых на аноде возможно протекание только анодного процесса, а на катоде — протекание только катодного процесса. Таким образом, предполагалось, что при отсутствии тока на аноде устанавливается равновесный потенциал металлического электрода, а на инертном катоде — равновесный потенциал окислительно-восстановительной реакции данного процесса катодной деполяризации. Для реальных электродов вследствие эффекта саморастворения, т. е. генерирования собственного тока коррозии, практические поляризационные кривые будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальных кривых. [c.209]

Идеальные кривые можно построить непосредственно по экспериментальным данным, если из опыта получить не значения плотностей тока внешней поляризации, но значения истинного обшего катодного тока или общего анодного тока. Для этого, очевидно, при каждой наложенной плотности внешнего тока и, следовательно, при каждом определенном измеряемом общем потенциале надо экспериментально суметь определить внутренний ток саморастворения электрода. Тогда при катодной поляризации, складывая ток саморастворения и наложенный внешний ток, можно получать величины общего катодного тока. Эти величины будут выражать абсциссы точек идеальной катодной кривой, отвечающих задаваемым потенциалам электродов. Аналогично этому строится и идеальная анодная кривая, как это видно из поляризационной диаграммы коррозии на рис. 100, а. Ток саморастворения можно определить, устанавливая скорость собственной коррозии электрода весовым или объемным методом. [c.211]

Поясним это на схеме рис. 120. Здесь У С и УдЛ — идеальные катодная и соответственно анодная кривые для исследуемой коррозионной системы [c.234]

Для графического расчета скорости и характеристик электрохимического коррозионного процесса используют поляризационные кривые Va = = / (t a) — кривую анодной поляризации анодных участков корродирующего металла и = / ( к) — кривую катодной поляризации катодных участков корродирующего металла (так называемые идеальные поляризационные кривые). Для расчета опытные данные этих кривых для известных суммарных площадей анодных и катодных участков корродирующего металла пересчитывают в зависимости = f ( ) и = / (/). Такой пересчет необходим потому, что у корродирующего металла суммарные площади анодных и катодных участков (в общих случаях) не равны, и поэтому плотности тока на анодных и катодных участках также не равны, в то время как сила коррозионного тока общая и для анодного, и для катодного процесса [c.271]

Рис. 183. Применение идеальных поляризационных кривых для расчета скорости коррозии и определения соотношения площадей катодной и анодной фаз корродирующего металла

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Va = / (ta) . а на катодных — только катодный процесс, т. е. = f где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

При анодной и катодной поляризации данного металла получают реальные анодную — Va и катодную Vx — Vk кривые сложного (биполярного) электрода, начинающиеся от начального потенциала Пересечение горизонталей с реальными и идеальными кривыми дает значения внешних анодного (/а)внешн de на рис. 190) и катодного (/к)внешн (аЬ на рис. 190) токов и значения внутренних анодного (/а)внутр (ef на рис. 190) и катодного (/к)внутр ( с на рис. 190) токов (токи коррозионных микроэлементов металла). [c.283]

Для графического расчета системы, состоящей из нескольких металлов (или металла из нескольких структурных составляющих), необходимо знать относительные величины площадей каждого металла и соотношение поверхностей всех анодных и катодных составляющих каждого металла (электродов) и располагать идеальными анодными и катодными поляризационными кривыми всех электродов (т. е. всех анодных и катодных составляющих металлов) в условиях, близких к условиям коррозии многоэлектродной системы, называемыми, по В. П. Батракову, дифференциальными — парциальными кривыми. [c.287]

На рис. 216 приведена обобщенная схема анодной поляризационной (потенциостатической) кривой для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят равным общей скорости растворения электрода. [c.314]

Контролирующий фактор коррозионного процесса более четко выявляется при анализе хода идеальных поляризационных кривых (графический метод анализа коррозионных процессов) (см. рис. 10). При протекании коррозионного тока в системе происходит смещение значений электродного потенциала анодной и катодной реакции в направлении их сближения. Обычно анодная и катодная кривые не пересекаются (поверхность металла не становится эквипотенциальной), за счет определенного омического сопротивления электролита. Максимальный ток коррозии /щах отвечает определенным сближенным значениям электродного потенциала анодной и катодной реакции (анодного и катодного участка) и определенному омическому падению потенциала IR (если величина R бесконечно мала — кривые пересекаются и поверхность становится эквипотенциальной). Значение стационарного потенциала V m металла или сплава (соответствующее пересечению кривых) в общем случае определяется (см. рис. 10) соотношением скоростей анодной и катодной реакции при максимальном токе коррозии /max. Степень наклона поляризационных кривых характеризует большую (крутой ход) или малую (пологий ход) затрудненность протекания электродных реакций. Количественно эта затрудненность выражается величиной поляризуемости электродных реакций Рк или Ра (поляризуемость имеет размерность омического сопротивления J л и. [c.130]

J —идеальная кривая 2—реальная кривая при низком собственном сопротивлении электролита 3 — реальная кривая при высоком сопротивлении электролита Г— прямое анодное растворение // —косвенное анодное растворение ///—область, предпочтительная для полировки IV — выделение кислорода V—образование поверхностной пленки V/ —травление V//— полировка [c.168]

Наиболее наглядно кинетика анодного процесса может быть представлена зависимостью между плотностью анодного тока и потенциалом электрода, т. е. анодной поляризационной кривой. На рис. 26 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потенциостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потенциал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потенциала металла в данных условиях. Кривая Е ЛВС соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости потенциала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.42]

В случае анодной поляризации скорость растворения металлов будет возрастать, как в идентичном идеальном случае растворения одного только металла. Но, кроме того, станет уменьшаться скорость восстановления кислорода, происходящего на той же поверхности. Соответствующая ветвь реальной кривой анодной поляризации будет, как показывает участок АВ на фиг. 38, определять зависимость корр от приложенного анодного тока 1а [c.83]

До сих пор, как при построении поляризационных кривых, так и при построении коррозионных диаграмм мы пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми. За начальный потенциал анодной кривой Д п[шнимался равновесный потенциал анодного металла, за начальный потенциал катода — равновесный потенциал катодного процесса в данных условиях. В реальных случаях даже при отсутствии тока имеется достаточно причин для отклонения этих потенциалов от раврговеспых значений. Такими причинами могут быть, например, образование или удаление защитных пленок, накопление на поверхности электродов различных включений и т. д. [c.54]

На рис. 40 построение кривой скорость коррозии — потенциал выполнено по данным Р. М. Альтовского [1053 для титана в растворе 40%-ной H2SO4 при 25°С. Участок кривой Е А получен по скорости коррозии Ti-электрода при разных потенциалах (при катодной поляризации), участок кривой ADS — путем сложения реальной анодной кривой E DS и катодной кривой Е%К, рассчитанной по выделению водорода при анодной поляризации титана. Иэ кривых видно, что реальная поляризационная кривая только после начал а пассивирования(точка >),довольно близко повторяет ход идеальной поляризационной кривой EaDS. Можно заключить,что титан в 40 %-ной H2SO4 находится в активном состоянии катодным процессом является выделение водорода. Смещение потенциала от стационарного значения Е как в положительную, так и в отрицательную сторону уменьшает скорость саморастворения титана. Общая скорость коррозии при смещении от стационарного значения в анодную сторону сначала возрастает [c.66]

Благодаря наличию собственных микрокатодных токов (вследствие процесса саморастворения) на реальном аноде происходит дополнительная (внутренняя) анодная поляризация и внешний ток анодной поляризации является частью общего анодного тока. Поэтому анодные потенциостатичес-кие кривые металлов и сплавов в реальных условиях будут в большей или меньшей степени отличаться от идеальной анодной кривой, изображенной на рис. 11. [c.61]

Если катодный процесс малоэффективен, то катодная кривая К пересекает анодную кривую на участках активного анодного растворения (точка А). Ток коррозии будет определяться отрезком Ех А. Реальная анодная кривая начнется уже не с точки равновесного анодного потенциала а с точки стационарного потенциала коррозии для данных условий а,. Ход реальной анодной -кривой ExfilOQ -сравиителвно -мало отличается от идеальной анодной кривой. Такая си-стем-а на- [c.44]

Если определение коррозионного тока и потенциала коррозии на основании поляризационной диаграммы коррозии, построенной по истинным (идеальным) поляризационным кривым, является достаточно Простым делом (см. выше, а также главу VII), то осуществить с достаточной точностью это построение на основании только реальных поляризационных кривых для данной бинарной коррозионной системы можно не во всех случаях. Решение этого вопроса особенно интересно и важно, так как при коррозии какого-либо сплава обычно нельзя точно установить катодные и анодные участки и соотношения их поверхностей и выделить эти участки в виде самостоятельных электродов для снятия идеальных анодной и катодной поляризационных кривых, необходимых для построения диаграмм. Однако мы можем получить только реальные поляризационные кривые, т. е. катодные и анодные кривые для нашего сплава. При это М катодная и анодная кривые начинаются с общего потенциала коррозии сплава в данных условиях Ух- Однако в некоторых случаях и такие реальные поляризационные кривые дают возможность npotBe TH расчет коррозионного тока и потенциала коррозии. Наиболее просто это сделать, если на основе экспериментально построенных кривых можно произвести прямолинейную экстраполяцию, как это было разобрано выше. В этом случае ордината точки S пересечения экстраполируемых линий (см. рис. 100) однозначно укажет значение потенциала коррозии Ух, а абсцисса— максимальный коррозионный ток / макс. [c.212]

Реальные экспериментальные) поляризационные кривые, по-лучаемые при анодной поляризации анодной фазы = f (UE, emn и катодной поляризации катодной фазы Ук = / (Опнгши. заметно отличаются от идеальных кривых анодной и катодной поляризации, представленных на рис. 137 и 159, а получаемые при анодной и катодной поляризации металла, состояш,его из анодной и катодной фазы, совсем не совпадают с идеальными поляризационными кривыми в большом интервале плотностей тока. Это различие обусловлено наличием эффекта саморастворения (корро- [c.282]

Начальные значения (при / нсшн = 0) электродных потенциалов, измеряемых на металлах, принимают некоторое промежуточное значение между обратимым потенциалом анодного процесса (Ул<е)обр и обратимым потенциалом катодного процесса (Ук)обр. определяемое точкой пересечения идеальных анодной (VX P — V, и катодной (l Joep — кривых на диаграмме коррозии, построенной на основании идеальных поляризационных кривых (рис. 190). Соответствующий этому начальному потенциалу ток коррозионных микроэлементов / ах (ток саморастворения /пнутр). как указывалось выше, не поддается непосредственному измерению (измеряемый микроамперметром внешний ток /внешн = 0)- [c.283]

Поляризационные кривые, относяпдисся к реальным электродам, отличаются от идеальных кривых. На реальном электроде, опущенном в раствор, протекает како.й-то коррозионный процесс. В результате работы анодных и катодных участков на электроде устанавливается потенциал, промежуточный между начальными потенциалами анодных и катодных участков. Реаль- [c.54]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смещения потенциала электрода от Екарр в анодную или катодную сторону за счет тока от внешнего источника. При малых внешних токах реальные и иде- [c.55]

Коррозионную поляризационную диаграмму можно построить на основании идеальных поляризационных кривых Е = [ 1а) и = ( к) при известной площади анодных и катодных участков корродирующего металла путем пересчета зависимости потен-циалои от плотности тока [Е = /( )] в зависимость потенциалов от величины тока [Е = (/)/]. [c.349]

Сопоставление электрохимического поведения нагартованного и отожженного железа (или стали) в растворе соляной кислоты (насыщенной кислородом и не содержащей кислорода) позволило установить отличие между свойствами металла в двух указанных состояниях идеальная анодная поляризационная кривая нагартованного металла сдвинулась е,ш/м кгс/мы ) [c.73]

Возможность практического использования полученного соотношения для определения деформационного изменения тока коррозии обосновывается так же, как и в известном методе снятия реальных поляризационных кривых для определения скорости коррозии металла на основе кинетической теории коррозии идеальные поляризационные кривые, определяющие стационарный потенциал и ток коррозии, рассматриваются как продолжение тафелевских участков реальных поляризационных кривых. Это, очевидно, справедливо для электрохимически гомогенной поверхности, но также может быть принято для технических металлов (железа, никеля, свинца и др.), поскольку наблюдалось удовлетворительное совпадение результатов, полученных измерением скорости коррозии непосредственно по убыли массы и расчетом по поляризационным кривым [54]. На рис. 59 реальные поляризационные кривые показаны сплошными линиями. Для практического расчета скорости коррозии в формулу (232) следует подставлять величины сдвигов потенциалов, определенные сечением реальных анодных и катодных поляризационных кривых для произвольно выбранного значения плотности тока гальваностати-ческой поляризации в пределах тафелевских участков. [c.166]

Сопоставление электрохимического поведения нагартованного и отожженного железа (или стали) в растворе соляной кислоты (насьщенной кислородом и не содержащей кислорода) позволило установить отличие между свойствами металла в двух указанных состояниях идеальная анодная поляризационная кривая нагартованного металла сдвинулась в сторону отрицательных потенциалов примерно на 22 мВ по сравнению с кривой для отожженного металла, а соответствующая катодная поляризационная кривая сместилась в сторону положительных потенциалов на [c.75]

На рис. 1-7 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потендиостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потендиал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потендиала металла в данных условиях. Кривая % ABD соответствует логарифмической зависимости потендиала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.22]

Идеальным электродным материалом является такой, в котором активного состояния не возникает вследствие самопассивации и при этом образование газообразного хлора при соответствующем потенциале не сопровождается коррозией. Это имеет место только тогда, когда максимальный ток активн ого растворения и минимальный ток пассивации малы, а коррозионная стойкость, естественно, велика. Для повышения коррозионной стойкости аморфных сплавов Pd—Р весьма эффективно легирование их элементами подгруппы платины (Rh, Pt, Ir) [40]. На рис. 9.29 показаны кривые анодной поляризации аморфного сплава Pd—Rh—Р при температуре, близкой к 80°С, в применяемом в промышленности для электролиза поваренной соли 4 М водном растворе iNa l (pH 4). Сплавы, содержащие >20% (ат.) Rh, пассивируются при довольно высоком потенциале, при еще большем потенциале ( 1,0 В) происходит выделение газообразного хлора и электрический ток быстро возрастает с повышением потенциала. Таким образом, если сплавы палладия, легированные подходящими элементами, аморфизу-ется, то их можно использовать как материалы для электродов, поскольку они соединяют в себе высокую каталитическую активность, способствующую выделению газообразного хлора, и высокую коррозионную стойкость. [c.282]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциоста-тический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и по-тенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 261]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Анализ зависимости (72) показывает, что при заданных Хд и г уменьщение межэлектродного зазора для случая идеального процесса приводит к уменьшению конечной погрешности обра-ботки. Зависимость (72) уточнена путем учета влияния характера анодной поляризационной кривой па процесс обработки [137, 159]. [c.191]

Рис. 1.11. Идеальная потеициостатическая анодная поляризационная кривая АВСОЕ для нержавеющих сталей в растворе серной кислоты

Рис. 1.12. Идеальная потеициостатическая анодная поляризационная кривая для нержавеющей стали в нейтральном хлоридном растворе Л В — выделение кислорода ЛВ — коррозия

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...