Механизм в нейтральных электролитах

С. Ш. Подольской показали, что коррозионное растрескивание металлов в нейтральных электролитах, по крайней мере в начальных стадиях, является следствием локального анодного активирования поверхности и ускоряется анодной поляризацией и полностью тормозится катодной поляризацией, причем с уменьшением кислотности среды расширяется область потенциалов, при которых возможно коррозионное растрескивание по этому механизму. Особо эффективно способствуют коррозионному растрескиванию металлов ионы СГ и S N . [c.335]

Р настоящее время в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения используют тысячи различных химических веществ [39]. По механизму действия их можно разделить на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа, в зависимости от того, на какие коррозионные процессы они оказывают максимальное влияние. Для повышения коррозионной стойкости сталей в нейтральных электролитах используют обычно неорганические вещества пассивирующего действия, влияющие на анодные процессы, К ним относятся хроматы, полифосфаты, бензоат натрия, нитраты и пр. Для кислых сред используют преимущественно органические вещества адсорбционного действия, тормозящие катодные процессы. К таким ингибиторам относятся катапин А, катапин К, КПИ-1 ОБ-1, ХОСП-10 и др. [39]. Однако ингибиторы коррозии не всегда могут защищать металл от наводоро-, живания, часто влияющего на его прочность. [c.111]

Когда ингибирование коррозионных сред осуществляется с помощью соединений, изменяющих преимущественно кинетику анодной реакции, а этот механизм является в нейтральных электролитах наиболее эффективным, то ингибирование тесно связано с пассивацией. Оба эти процесса зависят от природы пассивирующих слоев, возникающих на поверхности металла, а также характера и кинетики катодного процесса, обеспечивающего перевод металла в пассивное состояние. [c.9]

МЕХАНИЗМ ЗАЩИТЫ МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ ИНГИБИТОРАМИ В НЕЙТРАЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ [c.33]

Из рассмотрения механизма коррозионного процесса явствует, что основным катодным процессом при коррозии металлов в нейтральных электролитах является реакция восстановления кислорода. Поэтому если исключить эту реакцию или сильно ее затормозить, можно практически полностью подавить коррозионный процесс. На практике этот метод широко используется. В частности, процесс подготовки воды для атомных и обычных электростанций включает как один из обязательных элементов удаление кислорода. При этом в зависимости от состава конструкционных [c.249]

Скорость всякого коррозионного процесса,протекающего по электрическому механизму, в, том числе и развивающегося под лакокрасочной пленкой, определяется скоростью двух сопряженных реакций анодной, заключающейся в процессе ионизации металла, и катодной, которая заключается в нейтральных электролитах в восстановлении кислорода, а в кислых - в выделении водорода. [c.17]

Во многих случаях механизм коррозионного разрушения сплавов а также пути повышения их устойчивости удается рассмотреть на основе анализа работы двухэлектродной системы. Рассмотрим коррозионное поведение элемента железо — цинк в нейтральном электролите (0,030 г/л хлористого натрия 0,070 г/л сернокислого натрия). Удельная электропроводность х этого электролита равна 8,5 10" ом см -. Площадь каждого электрода выберем равной 1 см . Расстояние между электродами 1 см. Измерения электродных потенциалов металлов в разомкнутом состоянии, которое можно осуществить при помощи полуэлементов Ni и N2 при разомкнутом ключе (рис. 50), дают следующие значения [c.87]

Книга посвящена проблемам защиты металлов от коррозии ингибиторами. Рассмотрены механизм действия ингибиторов в нейтральных и кислых электролитах, адсорбция ингибиторов, электрохимическая кинетика коррозионных процессов и пассивность металлов. Описаны защитные свойства ингибиторов и практика их применения в промышленности и быту для травления металлов, водоподготовки, защиты теплообмен,ной аппаратуры, оборудования нефтяных и газовых месторождений, изделий машиностроения и др. [c.2]

Механизм образования губчатых осадков на катоде при низких плотностях тока (ниже предельного тока) в цинкатных электролитах можно также использовать и для объяснения причин образования губки при электроосаждении цинка из слабокислых, почти нейтральных (рП 6) растворов сернокислого или хлористого цинка. В процессе длительного непрерывного электролиза этих растворов при низких плотностях тока сначала в верхней зоне, а за- [c.53]

Большинство эффективных ингибиторов проявляют в нейтральных электролитах защитные свойства благодаря пассивированию металлов. Следует подчеркнуть, что в вопросе пассивирования металлов ингибиторами, как и во взглядах на само явление пассивации, среди исследователей нет еще единой точки зрения. Однако, когда мы имеем дело с ингибиторами, окислительные свойства которых проявляются 1Внолне отчетливо, удается найти однозначное объяснение механизму пассивации. [c.52]

Следует сразу же оговориться, что истолкование механизма разрушения сплавов в нейтральных электролитах за счет БОДородной хрупкости встречается со значительными трудностями. Без специальных допущений нельзя понять, почему стали способны из нейтральных электролитов вытеснять водород в стационарных условиях. Потенциал большинства высокопрочных сплавов, а легированных (нержавеющих) тем более, намного положительнее потенциала водородного электрода. Поэтому коррозионный процесс не может протекать с водородной деполяризацией. Правда известно, что для обычных нелегированных сталей доля водородной деполяризации составляет около 2%. Однако этого количества водорода едва ли достаточно, чтобы вызвать водородную хрупкость, а для более благородных сплавов, как уже указывалось, водородной деполяризации вообще не следует ожидать. Чтобы обойти эти трудности, делается ряд допущений. В частности, одно из них заключается в том, что, поскольку анодный процесс протекает в вершине трещины на весьма ограниченной площади и к тому же сильно ускоряется при деформации, то это может привести к заметному подкислению среды в щели. Другое возможное объяснение исходит [58, 59] из того, что коррозионная трещина берет обычно свое начало от питтинга, в котором, как известно, коррозионная среда более кислая, чем остальной электролит. Наконец следует упомянуть и о другой, по-видимому, более вероятной возможности протекания процесса за счет водородной деполяризации. Следует иметь в виду, что в процессе развития трещины все время открываются новые свежие участки металла, не покрытые окисными пленками. Такая ювенильная поверхность обладает более отрицательным потенциалом и она может свободно вытеснять водород и из нейтральных электролитов. Этот механизм, как нетрудно заметить, может объяснить быстрый рост трещины и разрушение сплава. Однако водородная хрупкость здесь является вторичным процессом, а не первичным. Для того, чтобы трещина начала развиваться, нужны какие-то другие причины. Точно так же для подкисления металла в щели или в ииттинге необходимо, чтобы начал развиваться активный анодный процесс. Таким образом водородная хрупкость является лишь следствием возникновения в щели активного анодного процесса, а не первопричиной разрушения сплавов. Что же инициирует вначале анодный процесс, пока не ясно. [c.125]

Механизм анодной защиты при внешней поляризации связан с окислением металла и образованием на его поверхности пассивирующей пленки под действием кислорода, выделяющегося по реакциям в щелочах 40Н — —4е->02 + 2Н20, в кислотах 2Н2О—4е->02Ч-2Н2. В нейтральных электролитах одновременно могут идти обз реакции. [c.47]

Аналогичный э ект можно достигнуть посредством изменения кинетики катодной реакции . При резком ускорении катсдно реакции появляющийся в системе ток большой силы может сместить потенциал металла до такого значения, при котором он перейдет в пассивное оостояш. е. В этом случае потенциал полной пассивации достигается в основном не за счет уменьиения скорости анодной реакции, а за счет резкого увеличения скорости катодной реакции. Ранее это считалось невозможным, поскольку ингибитор, ускоряющий катодную реакцию, приводил к увеличению коррозии. Объяснялось это тем, что такой ингибитор ввиду малой скорости восстановления смещал потенциал металла в положительную сторону, не выводя его, однако, за пределы области потенциалов, в которой металл находился еще в активном состоянии. Поэтому необходимым условием проявления предлагаемого механизма является высокая скорость восстановления ингибитора в нейтральных электролитах. [c.7]

Как показали исследования в НИФХИ им. Л. Я- Карпова и на кафедре коррозии металлов МИСиС, коррозия ряда металлов в кислых и нейтральных электролитах протекает иногда по смешанному химико-электрохимическому или по чисто химическому механизму. Одним из важных признаков химического механизма коррозии металла является независимость скорости процесса от потенциала. [c.279]

Манипулятор имеет механизм автоматического изменения расстояния между грузозахватами, который позволяет ему выполнять еще несколько функций выносить из электролитических вапн аноды на позицию очистки и возвращать их в ванны, поднимать из ванн донные сетки с упавшими на них деталями, обслуживать встроенное в линию оборудование для очистки стоков, размещать в нейтральных промывочных ваннах аноды в период, когда линия не работает. Автоматическое изменение расстояния между грузозахватами позволяет уменьшить ширину каждой вспомогательной ванны на 250—300 мм и сократить длину всей линии на 2—4 м. При подъеме и опускании деталей манипулятор встряхивает детали для освобождения их от излишков электролита, что облегчает условия очистки стоков (первичная регенерация рабочих растворов). [c.346]

В зависимости от величины pH среды равновесие реакций сдвигается вправо или влево в нейтральных и щелочных средах содержится больше всего ионов гидросульфида, в кислых средах — молекулярный сероводород, в сильнощелочных электролитах появляются в небольших количествах ионы сульфида. В связи с хорошей растворимостью сероводорода в воде (около 3000 мг/л при 30°С) происходит уменьшение величины pH водной фазы, вследствие чего основная часть сероводорода, абсорбируемая водной и углеводородной фазой, находится не в ионной, а в молекулярной форме. По мнению Л. С. Саакиян с соавт. [48, 49], реакция Fe + H2S -> FeS + Н2 упрощенная и не отражает полностью механизм сероводородной коррозии. [c.8]

Для установления механизма коррозии стали в перемешиваемых электролитах было интересно проследить за зависимостью скорости коррозии этого металла от скорости вращения электрода или движения судна. На рис. 24 (кривая 11) приведена зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода. Скорость коррозии железа выражена в MKaj M и определена за первые 12 ч, когда влияние на нее вторичных факторов еще мало. Как видно, зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода носит тот же характер, что и для коррозионных элементов третьей группы. Таким образом, коррозия железа в интенсивно перемешиваемом (при скоростях вращения электрода 200 обjмин и выше) нейтральном электролите, каким является морская вода, в значительной степени определяется скоростью реакции электрохимического восстановления кислорода. [c.67]

Растворение конструкционных металлов в нейтральных растворах электролитов, в слабокислых расх ворах в присутствии кислорода, а также во влажном воздухе протекает, главным образом, с кислородной деполяризацией. Явления коррозии металлов с кислородной деполяризацией еще недостаточно изучены, однако на основе работ Н. Д. Томашова в настоящее время имеется возможность установиц , механизм ионизации кислорода на катоде. З [c.34]

Следует отметить, что как в нейтральных, так и в щелочных электролитах, при поляризации достигается приблизительно одинаковый pH (рис. 13). Изменяется лищь продолжительность поляризации, необходимая для достижения некоторого предельного значения pH электролита. Этим объясняется принципиально одинаковый механизм катодной защиты. [c.47]

Некоторые пигменты являются ингибиторами коррозии, другие остаются нейтральными, а третьи ускоряют коррозию. К первой группе относятся свинцовый сурик и цинковая пыль по отношению только к стали и хроматные пигменты по отношению к алюминиевым, магниевым, медным и бериллиевым сплавам и сталям. Механизм ингибирующего действия этих пигментов заключается в следующем свинцовый сурик, имея основную реакцию, благодаря наличию в его составе окиси свинца тормозит развитие процесса коррозии стали вследствие образования на ее поверхности гидрата закиси железа. Защитное действие металлических пигментов основано на другом принципе металлический цинк обладает более электроотрицательным потенциалом по отношению к стали, поэтому при электрическом контакте со сталью в присутствии электролита он работает в качестве анода. В результате цинк разрушается с образованием гидрата окиси цинка, а сталь не корродирует. [c.97]

Имеется основание распространить эти положения и на электрокристаллизацию. Как указывают Эрдей-Груц, Лоренц, Коль-шютер и Фишер, это можно допустить с некоторыми ограничени ями. При неэлектролитической кристаллизации из газовой фазы или расплава элементарные ячейки в виде нейтральных атомов находятся уже в газообразной или жидкой фазе. При электрокристаллизации, напротив, существуют гидратированные ионы или ионы, связанные в комплексы. При электрокристаллизации большую роль играют также электростатические силы. Надо принять далее во внимание, что при электрокристаллизации ионы металлов в отличие от других процессов кристаллизации всегда находятся среди чужеродных катионов, анионов, нейтральных молекул и прочих составных частей электролита. При электрокристаллизации надо ожидать иных энергетических соотношений, чем при нейтральных процессах кристаллизации. Однако заключительный этап механизма кристаллизации одинаков для обоих видов. Он состоит в образовании зародыша и в последующем росте кристалла. [c.29]

Механизм разрушения кристаллической решетки твердого тела в жидкой среде обычно рассматривается как химическое или электрохимическое растворение. К первому типу разрушения кристаллической решетки твердого тела относится, например, растворение в воде гетеропо-лярных кристаллов хлористого натрия (ионная связь) и гомеополярных кристаллов сахара (атомная связь). В этом случае в раствор переходят положительно и отрицательно заряженные ионы в эквивалентных количествах, или нейтральные молекулы. В результате растворения электронейтральность вещества не нарушается. Ко второму типу разрушения решетки относится растворение металлов, имеющих металлическую связь, в электролитах. В этом случае в раствор переходят ионы, на поверхности же металла остаются электроны. В результате накопления на поверхности металла отрицательных зарядов процесс перехода в раствор из металла следующих ионов тормозится. [c.99]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...