Деполяризация ионами-окислителями

От концентрации ионов окислителей электролита или их активности в процессах с водородной деполяризацией (рис. 1.12). При меньшей концентрации ионов водорода, например в 2%-ной серной кислоте, потенциал окислителя имеет значение фок в 10%-ной кислоте он положительнее (Фо ). Им соответствуют две катодные кривые 2 и <3) и разные значения стационарных потенциалов (ф и ф . Из рисунка видно, что процесс коррозии в более концентрированной кислоте протекает с большей скоростью, так как при этом сила коррозионного тока возрастает от до г. [c.40]

Такие окислители, как перекись водорода, нитриты, нитраты, соли железа (III), меди (И), действуют как деполяризаторы и ускоряют (стимулируют) коррозию. Повышая катодную деполяризацию, ионы железа (III), меди (II), церия (IV) и бихромата при этом восстанавливаются до термодинамически устойчивых степеней окисления (Fe [c.13]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положитель-нее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах II в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Сн +. [c.247]

И характер действия аналогичны тому, что наблюдается у пассиваторов, не являющихся окислителями. Указанные вещества особенно эффективны в присутствии солей кальция и магния. Полифосфаты способствуют пассивирующему действию кислорода, когда превышается его пороговая концентрация (1 см /л, рис. 1.84) их действие усиливается при добавках ионов кальция (рис. 1.86) [254]. Избыток кислорода действует непосредственно, образуя окисные пленки. При концентрации кислорода ниже пороговой величины наступает сквозная коррозия, особенно в присутствии хлор-ионов. В отсутствие кислорода происходит заметное растворение с водородной деполяризацией. [c.96]

Ионы четырехвалентного титана будут восстанавливаться со скоростью, ограниченной диффузией. Торможение процесса активирования титана под действием катодного тока, происходящее при повышении температуры раствора серной кислоты, содержащего достаточную для поддержания титана в пассивном состоянии концентрацию ионов Т1 +, объясняется усилением подвода окислителя к электроду. В данном случае ионы Т1 , обладающие окислительными свойствами, играют роль катодного деполяризатора. Восстанавливаясь на катоде до ионов низшей валентности, они тем самым повышают эффективность катодного процесса деполяризации, смещая общий потенциал коррозионной системы к более положительным значениям. Перемешивание раствора будет оказывать такое же действие, что и повышение температуры, т. е. затормаживать процесс активирования титана ипи, что то же самое, облегчать процесс восстановления ионов титана. [c.144]

В кислотах, являющихся окислителями (азотной и серной), на скорость коррозии железа большое влияние оказывает концентрация водородных ионов раствора. С повышением pH (понижение концентрации водородных ионов) коррозия усиливается за счет деполяризации водорода кислородом среды. [c.105]

Поляризация катода смещает его потенциал в отрицательном направлении. Этот сдвиг потенциала вызывается недостаточно быстрым связыванием электронов, поступающих с анодных участков, т. е. накоплением электронов, недостаточно быстрой деполяризацией. Таким образом, сдвиг потенциала катода в отрицательном направлении, т. е. по направлению к потенциалу анода, зависит от возможности у электронов разряжать ионы водорода и затем у водорода — удаляться в виде газа, или от количества кислорода или другого окислителя, притекающего к поверхности катода в единицу времени. Катодная поляризация вследствие изменения концентрации ионов также бывает, но имеет меньшее значение. [c.42]

Природные среды характеризуются не только общностью физико-химических свойств, но и схожестью поляризационных явлений, протекающих на конструкционных металлах. Это положение иллюстрирует рис. 11. Как видно на рис. 11, а на участке АВ имеем катодный процесс восстановления окислителя—кислорода. Затем до точки С одновременно протекают реакции восстановления кислорода и ионов водорода. Область СО отвечает кинетике водородной деполяризации. [c.44]

Коррозия стали в этих кислотах идет главным образом с водородной деполяризацией. Скорость коррозии повышается поэтому как с увеличением концентрации ионов водорода, так и с увеличением доступа кислорода. Если в растворах таких кислот присутствуют какие-либо окислители, то скорость коррозии сильно увеличивается. Кислород и окислители увеличивают скорость коррозии лишь до какой-то определенной концентрации их в растворе. При дальнейшем увеличении концентрации они начинают пассивировать сталь. [c.11]

С увеличением концентрации водородных ионов раствора, т. е. с уменьщением pH, потенциал водородного электрода делается более положительным и катодные процессы деполяризации облегчаются, в особенности контролируемые процессом выделения водорода. Следовательно, при повышении концентрации водородных ионов скорость коррозии в растворах кислот возрастает. Однако это справедливо только для кислот, не являющихся одновременно окислителями, например, при коррозии железа в соляной кислоте. При высоких значениях концентрации окислительных кислот, например ННОз, наступает пассивность ряда металлов (Ре, А1 и др.). Большое практическое значение имеет влияние pH на растворимость продуктов коррозии и образование защитных пленок. Так, в некоторых кислотах, в которых образуются нерастворимые продукты корро- [c.64]

Вообще говоря, в морской воде в качестве окислителя могут выступать ионы или молекулы воды и растворенный кислород. Исследованию катодных процессов в хлоридсодержащих средах были посвящены работы Г. В. Акимова, Н. Д. Томашева, Г. Б. Кларк, И. Л. Розенфельда. Как показали исследования, коррозия магния и его сплавов протекает в основном за счет водородной деполяризации алюминий и его сплавы, коррозионностойкие и конструкционные стали, никель и никелевые сплавы, медь, медные сплавы подвергаются коррозии с кислородной деполяризацией. Растворимость кислорода в морской воде ограничена. При протекании коррозии с кислородной деполяризацией очень часто скорость катодного процесса определяется диффузией кислорода и поверхности металла. В таких условиях перемешивание среды или перемещение поверхности металла относительно среды является важным фактором, который может оказать существенное влияние на характер коррозии. При перемешивании скорость катодного процесса будет уве-личиваться и металл из пассивного состояния может переходить в пробойное состояние (см. рис. 18). [c.43]

В общем случае коррозии с водородной деполяризацией увеличение концентрации водородных ионов смещает потенциал в сторону положительных значений и скорость коррозии повышается. В сильнокислых растворах, однако, кислота может выполнять роль окислителя и пассивировать металл, например железо пассивируется в концентрированной H2SO4 и олеуме. В других случаях кислота образует с металлом труднорастворимые соли, являющиеся защитными пленками так, магний устойчив во фтористоводородной кислоте вследствие образования Mgp2, а железо в фосфорной кислоте в результате образования Рез(Р04)2. [c.24]

В горячей концентрированной соляной кислоте, однако,, медь довольно легко растворяется и с выделением водорода. В этом случае образуются комплексные ионы меди (СиСЬ)" и потенциал ее сильно разблагораживается, а благодаря высокой концентрации ионов водорода делается возможным протекание процесса водородной деполяризации. Рассмотренные электрохимические характеристики и определяют характер стойкости меди и медных сплавов.. Они довольно стойки в разбавленных и средних концентрациях неокисляющих кислот (НС1, H2SO4, уксусной, лимонной). Однако наличие окислителей, таких, как HNO3,, Н2О2, или даже продувание кислорода или воздуха через, эти растворы, заметно повышает скорость коррозии меди и медных сплавов. [c.280]

Титанил-ионы, хотя и являются гораздо менее сильным окислителем, чем кислород (исходя из сравнения их окислительно-восстановительных потенциалов), тем не менее могут осуществлять катодную деполяризацию по реакции [c.53]

Процесс коррозии сплава типа Н70М27Ф ЭП496) в соляной кислоте протекает с кислородной деполяризацией в присутствии таких окислителей, как кислород хлор и ионы Ре (РеС1з) скорость коррозии резко увеличивается [28, 29]. [c.122]

Рассматривая рис. V, , У,3 и У,4, мы видим, что окислитель, восстанавливаясь, заставляет потенциал металла сдвинуться от равновесного в сторону более положительных значений. ТУГожно сказать, что металл поляризован окислителем, если под поляризацией понимать навязывание электроду потенциала, отличного от равновесного. И не совсем понятно, почему в современной литературе, особенно коррозионной, окислитель часто называют деполяризатором. Так, коррозию в кислотах, когда металл окисляется ионами Н" , навязывающими ему потенциал более положительный, чем равновесный, называют коррозией с водородной деполяризацией , коррозию при окислении металла кислородом — коррозией с кислородной деполяризацией . Мы останавливаемся на этом мелком вопросе потому, что название деполяризатор вместо окислитель искажает химическую природу явления. Окислитель поляризует металл, сообщая ему сверх равновесного потенциала некоторую величину Аф, вызывающую окисление, а не снижает Дф, т. е. не деполяризует металл. [c.169]

При коррозии теплознергетического оборудования главнейшими окислителями, обеспечивающими деполяризацию катодных участков этих пар, являются молекулярный кислород и ионы водорода. Поэтому разрушение металла в водных средах принято подразделять а коррозию с кислородной (с восстановлением кислорода) и с водородной (с выделением водорода) деполяризацией катодных участков. [c.15]

Скорость водородной деполяризации невысока и фосфатирование в стационарных условиях протекает в течение продолжительного времени (30—40 мин). Скорость фосфатировання можно значительно увеличить путем добавления ускорителей. В качестве ускорителей используют многие окислители (чаще азотную и азотистую кислоты и их соли) и ионы меди и никеля. В зависимости от того, введены в фосфатирующий раствор ускоряющие добавки или нет, различают нормальное и ускоренное фосфатирование. Нормальное фосфатирование приводит, как правило, к образованию толстых крупнокристаллических пленок, требующих повышенного расхода лакокрасочного материала и имеющих низкую ударную прочность и эластичность. В крупносерийном производстве фосфатирование по нормальному режиму практически не применяется. [c.18]

Поляризация катода вызывается недостаточно быстрым разрядом электронов, поступающих с анодных участков, что приводит к повышению плотности электронов в двойном слое и тем самым к смещению потенциала в отрицательном направлении. Таким образом поляризация катода зависит от того, могут лн электроны разряжать ионы водорода. Образовавшиеся атомы и молекулы водорода задерживаются на поверхности в виде газа. На это влияет количество кислорода или другого окислителя, притекающего к поверхности катода и поизводящего деполяризацию. [c.85]

Мы уже указывали, что действие кислот на металлы значительно различается в зависимости от того, имеем ли мы дело с кислотой окислительного или неок целительно г о характера. Применительно к процессам коррозии мы будем относить к неокислительным кислотам такие, в которых при коррозии металлов катодный процесс о гра-ничивается только чисто водородной деполяризацией, а к окислительным кислотам — такие, в которых при коррозии металлов превалирующим катодным шроцессом является окислительная деполяризация, т. е. восстановление аниона самой кислоты. Конечно, нельзя провести резкое разделение кислот на окислительные и неокислительные. Азотная кислота — типичная окислительная кислота, однако при невысоких концентрациях она выступает по отношению к ряду металлов, и в том числе по отношению к железу, как неокислительна л кислота. Серную кислоту чаще можно рассматривать как неокислительную кислоту, но при высоких концентрациях по отношению к железу она может действовать также как окислительная кислота. Тем ие менее в данных условиях (концентрация кислоты, потенциал коррозии данного металла, температура) мы имеем полное право рассматривать данный электролит и, следовательно, кислоту как имеющую преимущественно окислительный либо неокисли-тельный характер. Особенно характерным делается различие в воздействии окислительных или неокислительных кислот на металл в том случае, когда металл склонен к сильной пассивации под влиянием окислителя и к разрушению защитной пленки активными ионами, как это наблюдается для железа. [c.448]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...