Сопряженные реакции

Следовательно, при наличии сопряженной реакции восстановления процесс ионизации металла, являющийся окислительным, может идти непрерывно. Таким образом, процесс растворения металлов можно представить в виде двух сопряженных реакций, протекающих по схеме [c.8]

Коррозионные процессы, протекающие за счет сопряженной реакции восстановления кислорода, встречаются достаточно часто. Это коррозия черных металлов в морской и речной воде и влажном воздухе, а также коррозия большинства цветных металлов в нейтральных электролитах и атмосфере. Поскольку растворимость кислорода в электролитах ничтожно мала, возможно появление концентрационной поляризации. Большинство коррозионных процессов с кислородной деполяризацией протекает в условиях, когда диффузия кислорода к катоду определяет скорость катодной реакции, а также скорость коррозии. Если доступ кислорода к катоду неограничен, например, при усиленном размешивании электролита, эффективность работы катода будет определяться скоростью протекания самой электрохимической реакции восстановления кислорода. [c.11]

Скорость любого коррозионного процесса, протекающего по электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных реакций — катодной и анодной. О скорости этих реакций обычно судят по изменению потенциала электрода при пропускании через него электрического тока, т. е. по коррозионной диаграмме, построенной для данного металла в выбранной среде (см. рис. 1.3). По наклону поляризационных кривых можно судить, какая из электродных реакций определяет суммарную скорость коррозионного процесса. По этим кривым можно рассчитать и относительную долю начальной разности потенциалов, которая теряется на сопротивлении. Эта величина является контролирующим фактором, или мерой контроля коррозионного процесса, данной электрохимической реакцией [4]. [c.16]

Если коэффициент активации >1, окислитель действует как деполяризатор и не оказывает прямого влияния на скорость анодной реакции процесса. Если же коэффициент <1, восстановление окислителя в процессе коррозии сопровождается накоплением ионов ОН- в двойном электрическом слое в силу несбалансированности электронов в сопряженных реакциях. Этот случай наиболее важен для коррозионных процессов. [c.129]

Как было отмечено в гл. 1, коррозия стали, протекающая в водной среде, имеет электрохимическую природу. Скорость этого процесса обусловлена скоростью сопряженных реакций — анодной и катодной, происходящих на поверхности металла [51. [c.79]

Саморастворение металлов возможно при наличии по крайней мере двух парциальных процессов —ионизации металла и сопряженной реакции электрохимического восстановления. Было бы поэтому неправильно сущность электрохимической коррозии сводить к уравнению [c.81]

Скорость любого коррозионного процесса, протекающего ino электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных реакций катодной и анодной. О скорости этих реакций лучше всего судить по изменению потенциала электрода при пропускании через него электрического тока. [c.51]

Многие исследователи пытались экспериментально определить такое уменьшение теплового эффекта в течении эмбрионального периода развития [15], когда вследствие преимущественного протекания процессов организации (упорядочивания) сопряженные реакции должны играть особенно важную роль. Однако эти тепловые эффекты надлежит истолковывать весьма осторожно, так как условие [c.45]

Сопряженные реакции 43, 45 Состояния с минимальным ежесекундным приростом энтропии 91-94 [c.158]

Согласно современным представлениям [6, 7]. процесс растворения металлов в кислых средах протекает по электрохимическому механизму, в основе которого лежат как минимум две сопряженные реакции анодное растворение металла [c.11]

Исходя из электрохимического механизма коррозии, согласно которому коррозионный процесс является следствием 2 сопряженных реакций — анодной (собственно растворения металла) и катодной (ассимиляции электронов деполяризатором), можно представить следующие возможные пути торможения коррозионного процесса ингибиторами 1) увеличение поляризуемости катодного парциального процесса катодные ингибиторы) 2) увеличение поляризуемости анодного парциального процесса (анодные ингибиторы) 3) увеличение поляризуемости обоих электродных процессов (смешанные ингибиторы). [c.19]

Электрохимический процесс, в отличие от чисто химического, состоит из двух независимых, но сопряженных реакций. Например, для системы электроотрицательный металл — раствор кислоты процесс можно выразить суммарной реакцией [9] [c.143]

Основные характеристики коррозионного процесса. Сопряженные реакции. Коррозионные процессы с водородной и кислородной деполяризацией. [c.118]

Как показывает исследование процессов растворения металлов в электролитах, коррозия — есть результат ряда сопряженных реакций. [c.75]

Учитывая последнее, можно заключить, что равповесие наступит при весьма низкой концентрации Fe в растворе. Иными словами, коррозионный процесс за счет сопряженной реакции Fe " + 0 F может идти длительно. Если же имеется постоянный подвод ионов трехвалентного железа, анодное растворение металла может идти сколь угодно долго. [c.52]

Так, например, если коррозия металла, т. е. процесс его ионизации, происходит лишь за счет сопряженной реакции восстановления ионов водорода, то скорость процесса можно определить, используя уравнения электрохимической кинетики, рассмотренные выше. [c.81]

Очевидно, в зависимости от того, какая из сопряженных реакций, обусловливающих коррозионный процесс, изменит сильнее свою скорость, коррозия под тонкими слоями может увеличиться или уменьшиться. [c.135]

Поскольку коррозия является следствием двух сопряженных реакций, замедлить или приостановить коррозию можно также посредством затруднения катодной реакции, например увеличения перенапряжения реакции ионизации кислорода, восстановления водорода и других деполяризующих процессов. [c.31]

Таким образом, разделение поверхности металла на катодные и анодные участки оказывается совершенно необязательны М для протекания электрохимических сопряжений реакций, но такое [c.32]

Техника борьбы с коррозией подземных и подводных сооружений на современном этапе располагает не только пассивными средствами (изолирующие покрытия), но и активными, состоящими в прямом воздействии на кинетику электрохимических и коррозионных реакций. Активное изменение скорости электрохимической реакции достигается применением постоянного электрического тока, вызывающего изменение потенциала сооружения и, ак следствие этого, изменение скоростей реакций на электродах. В процессе коррозии и в процессе катодной защиты на поверхности металла идут электрохимические реакции, сопровождающиеся превращением вещества. При применении различных методов защиты добиваются подавления реакции перехода металла в ионное состояние, причем это может сопровождаться либо интенсификацией сопряженных реакций (как в случае катодной защиты) или, наоборот, снижением их скорости (при применении ингибиторов коррозии). [c.167]

Таким образом, разделение поверхности металла на катодные и анодные участки оказывается совершенно не обязательным для протекания электрохимических сопряженных реакций, но такое разделение (возникновение микроэлементов) в значительной мере способствует преимущественному протеканию электрохимических реакций и приводит к неравномерному разрушению. При этом очевидно, что в случае гетерогенного растворения на поверхности катодного участка продолжают протекать, правда, с меньшей скоростью, анодные реакции, а на поверхности анодного участка — катодные реакции. [c.41]

Скорость любого коррозионного процесса, протекающего по электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных реакций катодной и анодной. О скорости этих реакций лучше всего судить по изменению потенциала электрода при пропускании через него электрического тока. Реакции, идущие с большой скоростью, не приводят к сколько-нибудь заметным изменениям потенциала электрода —- 0. [c.13]

Как было показано выше, коррозионный ток в общем определяется скоростью течения двух сопряженных реакций и омическим сопротивлением. Поэтому, когда сила тока определяется лишь скоростью протекания катодной реакции, говорят, что коррозионный процесс протекает с катодным контролем. При этом следует иметь в виду, что падение потенциала приходится в этом случае в основном на катодное поляризационное сопро- [c.15]

Реакции (5) и (6) протекают сопряженно, по подчиняясь каждая своим кинетическим закономерностям. Необходимо только соблюдение условия стационарности процесса, т. е. равенства скоростей окисления металла и восстановления окислителя. Реакции (5) и (6) могут быть территориально разделены, протекая на разных участках поверхности. Из условия стационарности вытекает, что достаточно затормозить одну из сопряженных реакций, чтобы скорость всего процесса уменьшилась. [c.7]

В данном случае сумма 1 Н- г 1 или, во всяком случае, не обязательно равна единице, так как коэффициенты переноса 1 и р2 относятся к различным реакциям окислению металла (ах) и восстановлению окислителя (Рг). Если известны активности участников реакций в растворе, константы кг и кг, коэффициенты ах и р2, то вычисление фс возможно. Но для этого нужно знать величину п, которая далеко не постоянна и зависит от природы металла и раствора [12]. Применимость уравнения ( ,15) определяется тем, насколько подробно и достоверно исследована кинетика каждой из сопряженных реакций. [c.187]

Скорость всякого коррозионного процесса,протекающего по электрическому механизму, в, том числе и развивающегося под лакокрасочной пленкой, определяется скоростью двух сопряженных реакций анодной, заключающейся в процессе ионизации металла, и катодной, которая заключается в нейтральных электролитах в восстановлении кислорода, а в кислых - в выделении водорода. [c.17]

Хотя эти выводы логически следуют из электрохимической теории коррозии, некоторые исследователи все равно считают, что типичные сопряженные реакции восстановления и окисления (например, коррозия амальгамы цинка в НС1) протекают на одних и тех же участках поверхности и отношение площадей анода и катода не имеет значения. Необходимо экспериментально проверить выводы из модели Стерна, но такой эксперимент — дело будущего. [c.68]

Структуры поверхностного слоя, образованного в результате импульсной обработки, имеют пониженный минимум емкости двойного электрического слоя металл-среда. Белые слои, повышая перенапряжение катодной и анодной сопряженных реакций, заметно увеличивают тафелевскую константу и уменьшают ток коррозии в связи с увеличением степени локализации валентных электронов и усилением ковалентности связи желеэо—углерод, которое наступает в итоге импульсного воздействия высоких температур и давлений при формировании структур в поверхностном слое. При этом рост содержания углерода в белом слое из-за улучшения его качества приводит к понижению емкости двойного электрического слоя и увеличению коррозионной стойкости стали. [c.116]

Введение ингибиторов коррозии в агрессивную среду является одним из распространенных методов защиты от коррозии [48, 49]. Поверхностно-активные вещества, адсорбируясь на поверхности металла или ноинимая непосредственное участие в сопряженной реакции, снижают скорость коррозии металла (сплава). [c.48]

Однако даже априорный анализ скачкообразного механизма развития трещин приводит к мысли, что и на данном этапе первопричиной разупрочняющего воздействия среды является корро-зионнь1Й процесс Действительно, водородное охрупчивание и коррозионное подрастание трещины взаимосвязаны, тйк как анодный процесс (локальная коррозия) и катодный процесс (восстановление водорода) — это сопряженные реакции. Без анодного процесса окисления металла восст1аиовление водорода на металле невозможно, так как при этом поставляются электроны, необходимые для восстановления водорода. Кроме того, гидролиз в трещине продуктов коррозии обусловливает под-кисление среды, т. е. появление ионов водорода, которые, пройдя стадию восстановления на поверхности металла, абсорбируются металлом. Если трещины коррозионного растрескивания определенную часть своего пути развиваются скачкообразно, то для коррозионной усталости превалирует скачкообразный механизм развития треищн. [c.71]

Такие две реакции пазьшаютсп сопряженными реакциями. Термодинамическое сопряжение реакций позволяет одной из реакций идти в сторону, обратную той, в которую она должна идти на основании своего собственного сродства. Подобное взаимодействие необратимых процессов более подробно будет рассмотрено в следующей главе . Так, например, при термодиффузии диффузия вещества навстречу градиенту концентрации сопровождается отрицательным приращением энтропии, но этот эффект компенсируется положительным приростом энтропии, обусловленным потоком тепла. [c.43]

Хорощо известно, что сопряженные реакции имеют больщое значение в биологических процессах . При этом эксперимептальио было доказано, что суммарная величина приращения энтропии положительна (см. [14]). [c.43]

Неорганические ингибиторы. Это — карбонаты, фосфаты, нитриты, молибдаты, силикаты, хроматы [202, 203]. Наилучшими защитными свойствами, особенно в кислых средах, обладают смеси указанных веществ. Универсальность защитного воздействия позволяет использовать неорганические инги биторы в системах, изготовленных из разных конструкционных материалов. Механизм действия хроматов, мо-либдатов, нитритов и других ингибиторов окислительного типа обычно связывают с пассивацией поверхности за счет образования плотной, плохо растворимой оксидной пленки, толщина которой достигает 2000 нм [204]. Иные представления об ингибировании коррозии металлов в слабокислых средах в присутствии веществ окислительного типа, содержащих кислород, развиты в [205— 207]. Коррозия металла А представляется двумя сопряженными реакциями 0х+те-+рН20-> Red+nOH [c.182]

Процесс коррозии металлов в электролитах — это результат ряда сопряженных реакций. На электродах микрогальвавиче- [c.89]

Из анализа полученных данных и диаграммы Пурбэ систеш Sn- ( 0 сделан вывод, что обсувдаемая коррозия, олова обусловлена протеканием двух сопряженных реакций - катодного восстановления 5/ 02, негфврывно образующейся на поверхности металла за счет химического взаимодействия его с перекисью водорода по следующим уравнениям [c.21]

Большинство коррозионных процессов металлов, протекающих в электролитах, являются по своей природе электрохимическими. Скорость любого электрохИлМИческого коррозионного процесса зависит от скорости двух сопряженных реакций, идущих на поверхности металла анодной, заключающейся в переходе ион-атомов металла из решетки в раствор и сопровождающейся освобождением электронов, и катодной, заключающейся в ассимиляции освобождающихся при анодной реакции электронов каким-нибудь деполяризатором [c.7]

Скорость любого коррозионного процесса, протекающего по электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных реакций катодной и анодной. О скорости этих реакций лучше всего судить по изменению потенциала электрода при пропускании через него тока. Реакции, идущие с большой скоростью, не приводят к сколько-нибудь заметным изменениям Потенциала электрода при увеличении тока. Реакции, протекающие со значительным торможением какой-либо стадии суммарного процесса, сопровождаются заметным изменением потенциала электрода с увеличением тока. Поэтому основным методом иследования кинетики электродных реакций считается метод построения поляризационных кривых, т. е. кривых зависимости потенциала электрода от плотности тока. Способы получения таких кривых будут рассмотрены далее. [c.27]

Результаты поляризационных измерений подтверждают проводившуюся ранее аналогию между действием перемешивания электролита в прикатодном слое на процесс формирования пленки и растворяющим действием сульфат-ионов. Однако эта аналогия отсутствует в условиях, когда пленка на катоде сформировалась и протекают обе реакции восстановления Сг +->Сг + и Сг +- Сг. На рис. 4 представлены зависимости между числом оборотов диска и скоростями реакций неполного и полного восстановления хромовой кислоты при содержании ее в растворе 250 г/л и различных концентрациях сульфатов (от 0,13 до 4,5 г/л). Из рисунка следует, что в указанном диапазоне концентрации сульфатов скорости этих двух сопряженных реакций не зависят от интенсивности перемешивания электролита в прикатодном слое, хотя характер влияния сульфат-ионов в условиях перемеши- [c.101]

Приведенные результаты показывают, что электроосаждепие хрома существенно отличается от осаждения других металлов и является очень сложным процессом, состоящим из ряда сопряженных реакций. Соотношение скоростей этих реакций определяется в основном поверхностным состоянием электрода, которое резко меняется в зависимости от состава раствора и условий электролиза. Особенно существенное влияние на состояние поверхности оказывает природа и концентрация некоторых посторонних анионов, наличие которых сильно изменяет характер зависимости потенциала электрода от плотности тока. [c.190]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...