Определение палладия

Для изучения кинетики накопления палладия на поверхности нержавеющих сталей или титана, модифицированных палладием, в [71] был разработан прецизионный электрохимический метод определения палладия (точность до 2- 10 г [c.37]

Аналогичный метод был использован для определения палладия, накапливающегося на поверхности титана и нержавеющих сталей, легированных палладием. При анодной поляризации палладий растворяется в соляной, а также азотной кислоте при потенциалах [c.59]

С помощью метода снятия анодных осциллограмм и метода определения палладия в растворе, разработанного в нашей лаборатории была изучена кинетика накопления палладия на поверхности сплава Ti — 1% Рс1 в 80%-ной серной кислоте при 60°. Об изменении поверхностного слоя сплава — Рс1 в процессе коррозии судили по анодным осциллограммам, снятым после коррозии (рис. 4). При потенциале +1,25 б (см. рис. 4, а, кривая 4) наблюдается отчетливо выраженная площадка, которая связана с накоплением палладия в поверхностном слое сплава при коррозии, так как на [c.60]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ Фотоколориметрический метод [c.31]

Как и ожидалось из сравнения металлохимических свойств титана и металлов группы платины, в этих системах существуют первичные твердые растворы и интерметаллические соединения. Количество соединений при переходе от рутения к родию и палладию и от осмия к иридию и платине увеличивается. В составе, структуре и свойствах этих соединений при определенном сходстве наблюдается и существенное отличие (рис. 6). Для сравнения рассмотрим также соединения, образующиеся в сплавах титана с железом, кобальтом и никелем [3, 17]. (Диаграммы состояния двойных систем титана с железом, кобальтом и никелем на рис. 6 приведены из справочника Р. П. Эллиота Структуры двойных сплавов , системы с платиной — по данным [22 ). [c.187]

Простейший индикатор — палладиевая бумага (т. е. белая промокательная бумага, смоченная раствором хлористого палладия), помещаемая в стеклянной трубочке. Для определения содерн ания в воздухе окиси углерода (при утечках искусственных газов из газопровода) трубочку подвешивают в помещении, в котором воздух подвергается анализу. Потемнение (в течение 20 мин) палладиевой бумаги указывает на наличие в воздухе примесей окиси углерода, а следовательно, и на утечки газа из газопровода. [c.381]

В работе [295] в интервале температур 1,8—300,0 К измерена магнитная восприимчивость нанокристаллических частиц палладия Pd (с/ 8 нм) и массивного палладия. Во всей области температур -Pd и массивный РЬ являются парамагнетиками, понижение температуры приводит к росту восприимчивости. На зависимости %(Т) массивного палладия при Т - SO К наблюдался размытый слабый максимум, который отсутствовал на аналогичной зависимости /г-Pd. При Г > 20 К и вплоть до 300 К восприимчивость /г-Pd на 20—25 % ниже таковой массивного палладия. По мнению авторов [295], отсутствие максимума на зависимости Х(Т) наночастиц палладия свидетельствует о значительной разнице электронных энергетических спектров /г-Pd и массивного Pd вблизи уровня Ферми. Результаты магнитных измерений [295] вызывают определенные сомнения, так как температурная зависимость восприимчивости массивного палладия весьма заметно отличается от таковой, полученной в надежных и точных экспериментах [322, 323]. [c.93]

Поглощение измеримых количеств водорода в определенных системах может быть экзотермическим (например, палладий, редкоземельные элементы, цирконий) и эндотермическим (например, железо, медь, алюминий). [c.391]

Для поддержания чистоты находящегося по одну сторону мембраны компонента мембрана должна быть такой, чтобы через нее проходили только молекулы данного компонента. Более того, в равновесных условиях, т. е. когда давление чистого компонента бесконечно мало отличается от его парциального давления в смеси, мембрана должна пропускать этп молекулы в обоих направлениях, хотя давление в чистом веществе может быть значительно ниже давления смеси. Устройство описанного типа называется полупроницаемой мембраной, и с первого взгляда может показаться, что таких мембран не существует. Тем не менее известны практические примеры мембран, по своим свойствам близких к полупроницаемым. В качестве примера чаще всего приводится тонкий листок палладия, который при достаточно высокой температуре пропускает только молекулы водорода, в чем непосредственно можно убедиться, рассматривая водородсодержащую смесь газов, отделенную от вакуума палладием. При этом можно наблюдать прекращение потока водорода через палладий по мере того, как в откачанном вначале отсеке давление водорода приближается к парциальному давлению водорода в смеси. При низких давлениях водород по своим свойствам близок к идеальному газу, для которого в кинетической теории газов имеется обоснование (разд. 16.8) закона Дальтона для парциальных давлений, определенных в соответст ВИИ с разд. 16.7. Для веществ, свойства которых отклоняются от свойств идеального газа, и в особенности для жидких смесей, такого теоретического обоснования нет, так что в этом случае пригодность определения парциального давления становится сомнительной. Поэтому в следующем разделе мы дадим этому термину новое определение. [c.342]

Оксидный слой, фазовый 51, 52 Олово 290 коррозионная стойкость 291 Отрицательный дифференциальный эффект алюминия 262 магния 272 Охрупчивание тантала 299 ниобия 300 Палладий 322 Пассивность определение 49 степень 49 [c.357]

В литературе описано два очень простых прибора, предназначенных для определения непосредственно в электролитической ячейке количества водорода, абсорбированного катодом из палладия [111]. Метод основан на различии в поглош ении водорода палладиевым и платиновым катодами в двух последовательно соединенных ячейках, определяемом по разности уровней в газовых бюретках над катодами. Несмотря на простоту, этот метод не получил распространения ввиду как малой его точности, так и ограниченности применения металлами, хорошо аб-сорбирующ,ими водород (палладий) [c.34]

По второму способу отработанный раствор химического палладирования подкисляют концентрированной соляной кислотой в присутствии нидикатора-метилораижа, при этом выпадает осадок диамнио-хлорида палладия, который отфильтровывают и сразу же промывают несколько раз холодной дистиллированной водой (8— Ю °С) до отсут ствия ионов хлора. Отмытый осадок растворяют в 25 % ном растворе аммиака и используют (после определения концентрации палладия) для приготовления раствора палладирования. Толщина палладиевого покрытия определяется по образцу свидетелю взвешиванием до и после нанесения покрытия или методом снятия покрытия в азотной кислоте (1 1) с последующим определением палладия весовым методом [c.87]

Pd на см ). С исследуемого электрода при помощи осциллографа снимались анодные кривые заряжения в растворе 10%-ной НС1 20° С), когда палладий анодно растворяется, а основной металл (титан или нержавеющая сталь) находится в пассивном состоянии. Определение палладия проводилось по величине задержки потенциала , соответствующей количеству электричества, идущего на ра1Створение палладия. Как видно из рис. 12, величина площадки при потенциале растворения палладия (-1-0,55 в) была примерно пропорциональной времени (5, 10, 20, 30 и 60 мин.) предварительной коррозии сплава Ti — 0,86% Pd в 40%-ной серной кислоте (100° С). Это указы- [c.37]

Электрохимический метод определения палладия в растворе заключается в следующем. Палладий на поверхности стали переводят в раствор путем обработки образцов в концентрированной кипящей HNO3 или анодной поляризации в НС1. Раствор с палладием упаривают не досуха и остаток переводят в 10%-ную H2SO4. После этого палладий из раствора осаждают на Р Электроде при катодной поляризации плотностью тока 0,15 ма1см в 10%-ной серной кислоте при 100 и интенсивном перемешивании в течение 1 час. Затем снимают анодную осциллограмму с Pt-электрода в 10%-ной НС1, по величине площадки рассчитывают количество палладия. Этим методом можно определять 3-10 М Р 1л раствора . i 1 [c.60]

На рис. приведены результаты по определению палладия на поверхности сплава в зависимости от времени коррозии, выполненному различными методами. Определение количества палладия по величине площадки на анодной осциллограмме было невозможно вследствие того, что при анодной поляризации растворялась только часть палладия, так как другая часть, по-видимому не имеющая электрического контакта с поверхностью, не растворялась. Поэтому количество палладия на поверхности определяли следующим образом. После коррозии снимали анодную осциллограмму в НС1 и определяли палладий в растворе НС1 (см. рис. 5, кривая 4). Палладий, оставшийся на поверхности после снятия анодной осциллограммы, растворяли в азотной кислоте и затем определяли в растворе (кривая 3). Кривая 2, полученная суммированием кривых 3 и 4, хорошо совпадает с расчетными данными (кривая 2 ), полученными из весовых потерь. Кривая 1 соответствует количеству электричества, определяемому по величине площадки при снятии осциллограммы. Из сравнения кривых 1 я 4 видно, что количество электричества, затраченное на анодный процесс при потенциале + 1,25 в (см. рис. 4), примерно в 4—5 раз больше количества электричества, требующегося на анодное растворение чистого палладия. На растворение PdS затратится количество электричества ровно в 4 раза больше, чем на растворение металлического палладия, из расчета, что S" окисляется до S . Кривая 5 на рис. 5 показывает количество палладия, рассчитанное по величине площадки на анодной осциллограмме в предпрложении, что растворяется PdS по реакции [c.62]

Толщина палладиевого покрытия определяется по образцу — свидетелю взвешиванием его до и после нанесения покрытия или методом снятия покрытия в азотной кислоте (разбавленной 1 1) с последующим определением палладия весовым диметилглиоксиматным методом. [c.74]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 d-электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] d-уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Pd—Au-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что d-уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Ф и г. 13. Зависимость решеточного сопротивления WgT" сплавов серебра от концентрации палладия или кадмия, по данным Кемпа, Клеменса, Сридхара и Уайта [119]. i—отожженные образцы 2—напряженные образцы. Точками В и М указаны значения WgT , определенные из VK- чистого серебра по (20.4) [c.294]

Щелочные электролиты палладирования. Давно известно, что доброкачественные осадки можно получить растворением соли палладия в концентрированной щелочи, причем в разбавленных щелочных растворах получакэтся блестящие осадки палладия, но небольшой толщины. Если осаждение палладия вести из более концентрированных растворов, то значительно повышается выход по току и при соотношении едкого кали и палладия 40 1 электролиты становятся стабильными и в определенном интервале плотностей тока получаются хорошие покрытия палладием. Увеличение концентрации щелочи приводит к понижению предельного тока, а увеличение концентрации палладия к повышению его. Светлые плотные осадки палладия были получены из электролита следующего состава 3.0— 3,5 г/л палладия (в пересчете на металл) и 150—200 г/л едкого кали Плотность тока при этом процессе 0,1—0,3 А/дм . температура электролита 50 С. выход по току 100 %. Осадки толщиной 4—5 мкм получаются напряженными и могут растрескиваться применение тока переменной полярности позволяет получать покрытия хорошего качества толщиной до 20 мкм. [c.58]

Описанный механизм согласуется с основными фактами, известпи-Mti о щелевой коррозии титана и его сплавов. Коррозия этих металлов возникает только в достаточно изолированных щелях при определенных соотношениях температуры и концентрацпи солевого раствора. На рпс. 63 приведены данные, позволяющие приближенно определить область температур и концентраций, при которых возможна щелевая коррозия титана в реальных условиях. Коррозия пелегированиого титана (Ti—50 А) вероятна только при температурах порядка 120°С, а сплава Ti—0,2Pd —не менее 150 °С. Более высокую стойкость сплава объясняют обогащением внутренней поверхности щели палладием на начальной стадии коррозии, после чего катодная пассивация металла в щели протекает более легко [84]. Сплавы, содержащие молибден пли никель, также обладают повыщенной стойкостью к щелевой коррозии [82]. [c.129]

Для определения концентрации в воздуха токсичных и взрывоопасных газов в отечественной промышленности выпускаются стационарные и переносные приборы различной чувствительности, имеющие различный диапгцон измерений. Анализ содержания СО в воздухе может проводиться стационарным автоматическим анализатором ГИАМ-1 (определяет концентрацию в пределах 2-160 мг/м ), электромеханическим анализатором ПАЛЛАДИЙ-2М (0,1-100 мг/м ), инфракрасным анализатором ГИАМ-5М (7-1400 мг/м ), анализатором ГМК-3 (4-400 мг/м ), входящим в комплект комплексной лаборатории ПОСТ-2. Все перечисленные приборы являются стационарными. В качестве переносных могут использоваться газо-ин.пикаторный анализатор УН-2 (12-400 мг/м ) и газоопределитель ГХ-4 (3-2500 мг/м ). Имеются и другие приборы. Для определения концентрации СН в отечественной промышленности наряду с ручными выпускаются и автоматические анализаторы и сигнализаторы. [c.39]

ГО градуировать термопару проволочным методом по точкам золота и палладия и дополнить эти результаты определением по кривой охл1аждения точки никеля. [c.104]

Вебб методом высокоразрешающей съемки по Лауэ исследовал строение нитевидных кристаллов кобальта, цинка, железа, никеля, марганца, серебра, палладия и сапфира, выращенных четырьмя различными методами. Наличие единичной винтовой дислокации, определенное по углу закручивания, было обнаружено лишь в палладии и в сапфире. Отсутствие упругого закручивания кристалла не исключает действия дислокационного механизма роста. Возможно, что две или четное количество винтовых дислокаций разных зцаков и одинаковой мощности находятся на равном расстоянии от оси кристалла такая конфигурация не дает упругого закручивания. Дислокации могут также выходить из кристалла путем переползания. Эта возможность вполне вероятна при высоких температурах (Т > V2 пл). [c.364]

При анализе электрохимического наводороживания используют методы, основанные на определении скорости проникновения водорода через тонкую мембрану, изготовленную из металла с высоким коэффициентом диффузии водорода палладия, армко-железа и др. 46,55-57J. Для регистрации количества водорода, диффундирующего через мембрану, используют различные способы. Простейшим является измерение увеличения давления или объема газа в регистрирующей части ячейки. В устройстве для определения наводороживания металла при трении в кислоте 57J измерение потока водорода проводят при непрерывной откачке системы со стороны выхода мембраны с помощью омегатронного измерителя парциального давления. [c.25]

Аналогичный эффект наблюдается при легировании титана палладием. Как показали результаты коррозионных испытаний, скорость коррозии сплава Ti с 1% Pd в 40%-ной HaS04 составляет 0,01 г/м -час при 25° С и 0,57 г/-час — при 50° С, в то время как для нелегированного титана скорость коррозии равна соответственно 2,02 и 15,3 гЫ -час. На рис. 63 приведены данные по определению стационарного потенциала титана и сплавов титана с Pt и Pd в насыш,енной кислородом и водородом 20 %-ной H2SO4 при комнатной температуре [135], а также анодная кривая для титана. Эти опыты показывают, что даже в атмосфере кислорода чистый титан пе находится в устойчивом пассив- [c.90]

Хорошим подтверждением электрохимической субмикронеоднородности поверхности сплавов может служить экспериментально наблюдаемое изменение соотношения концентраций компонентов в поверхностных слоях подобных сплавов в начальных стадиях коррозии, т. е. при протекании компонентно избирательной коррозии. Например, установлено, что в сплавах на основе титана или в нержавеющих сталях наблюдается обогащение поверхности введенными в сплав более термодинамически стабильными катодными добавками (Pd, Pt) [20, 42, 43]. В. В. Скорчелет-ти и его сотрудниками в сплавах Си—Ni в активном состоянии было зарегистрировано обогащение поверхности медью [41, с. 165]. При коррозии нержавеющих сталей, в зависимости от условий, авторами совместно с Л. Н. Волковым, установлена возможность накопления не только палладия и платины, но и других, более электроположительных по сравнению с железом, компонентов, например никеля, меди и рения [41, с. 164], кремния и молибдена [20, с. 39], а в условиях возможной пассивации даже и менее электроположительных, но более пассивирующихся компонентов, например хрома. Это вытекает из исследований А. М. Сухотина [44], авторов [20, 43], И. К. Марша-кова с сотрудниками [45]. Особенно убедительно это было доказано прямыми определениями с использованием высокопрецизионного -спектрометрического изотопного метода в работах, проведенных в институте им. Л. Я. Карпова под руководством Я. М. Колотыркина [46]. [c.68]

Коррозионностойкие стали обычно имеют низкую стойкость в растворах соляной кислоты. Измерения потенциалов коррозии и определение скорости коррозии указанных выше сталей в растворах 3 %-ной НС1 при 50 °С показали, что высокоазотистая сталь с палладием пассивировалась в этих условиях, и скорость коррозии ее снижалась в 15 раз по сравнению со сталью без палладия. В то же время стали с низким содержанием азота, с палладием, так и без него находились в активном состоянии и интенсивно корродировали. [c.213]

Исходя из этого определения, под благородными металлами следует подразумевать металлы, стандартный потенциал которых положительнее равновесного потенциала кислородного электрода для наиболее характерных природных условий, т. е. приблизительно положительнее значения потенциала +0,8 В. На основании значений стандартных потенциалов металлов (см. табл. 2) к благородным металлам относятся золс го, платина, палладий, иридий, родий и другие металлы платиновой группы. [c.317]

Результатом первой программы Вертгейма, реализованной в опытах со свинцом, оловом, кадмием, золотом, цинком, палладием, медью, платиной, чугуном, тремя видами железной проволоки и проволоки из английской стали, было определение значений модуля Е для литых, вытянутых, отожженных и предварительно разру- [c.293]

MK-Pd был получен из крупнозернистого Pd интенсивной пластической деформацией путем кручения под квазигид-ростатическим давлением при этом достигалась истинная логарифмическая степень деформации е = 7,0. Плотность MK-Pd совпадала с плотностью исходного палладия и не менялась после отжига при температуре от 300 до 1200 К. Это свидетельствует об отсутствии пористости MK-Pd. Размер зерен в MK-Pd, определенный дифракционным и электронномикроскопическим методами, составлял 120-150 нм. [c.170]

Газоиндикаторами называются приборы и приспособления, при помощи которых определяют содержание горючих газов в воздухе помещений и этим устанавливают наличие утечек газа из газопроводов. Наиболее простым газоиндикатором, применяемым для определения горючих газов, имеющих в своем составе окись углерода, является белая промокательная бумага, смоченная раствором хлористого палладия и помещаемая в стеклянную трубочку длиной в 10—12 см. Трубочку подвешивают в колодце, контрольной трубке или помещении так, чтобы воздух обтекал ее. [c.299]

На рис. 81 приведены поляризационные кривые выделения палладия, полученные гальванокинетическим методом. Прямая а соответствует положению стационарного потенциала палладиевого электрода в данном растворе до снятия поляризационной кривой, кривая Ъ — изменению поляризации с плотностью тока и кривая с — изменению потенциала электрода после выключения тока. Из рисунка видно, что при малых плотностях тока поляризация резко возрастает и дальнейшее увеличение плотности тока приводит к незначительному повышению поляризации. При максимальной плотности тока 20 ма см потенциал выделения палладия составляет 510 мв (отн. п. в. э.). Если считать, что потенциал после выключения тока близок к равновесному значению, то перенапряжение, определенное относительно этого значения, составит 320 мв. Исследования показали, что поляризационные кривые, снятые с различной скоростью (15—0,5 сек.), совпадают. Следовательно, высокая поляризация при осаждении палладия из тетр-аммипхлоридных растворов обусловлена не концентрационными затруднениями, а другими причинами. [c.128]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...