Осаждение палладия

Электролиты для осаждения палладия [c.55]

Осаждение палладия. Аммиак — до pH = 8—9 натрия нитрит — 40—80 палладий (на металл) — 10—16 сульфаминовая кислота — 70—100 хлористый аммоний или натрий — 50—100. [c.250]

Следует отметить, что концентрационная поляризация может возникать в том случае, когда процесс осаждения палладия протекает при высоких плотностях тока. На рис. 82 приведены поляризационные кривые, снятые с различной скоростью при I = 40 ма см . Как видно из рисунка, при скорости снятия кривой 15 сек. уже при плотности тока 24 ма см потенциал выделения палладия резко возрастает (кривая 1). При увеличении скорости снятия до 1,5 или 0,15 сек. (кривая 2) подобный скачок потенциала не наблюдается. Зависимость величины поляризации от скорости снятия кривой указывает на то, что при высоких плотностях [c.128]

Исследования, проведенные в последнее время [7], позволили установить закономерности осаждения палладия из сильнощелочных электролитов. [c.132]

Рис. 87. Катодные поляризационные кривые, полученные при осаждении палладия

Химическое осаждение палладия [c.119]

Осаждение палладия. Палладий — серебристо-белый металл с уд. ве-со 11,9 и температурой плавления 1554° С. Благодаря высокой твердости и неизменяющейся электропроводности электролитические покрытия палладием применяются в электротехнической промышленности. [c.166]

Осаждение палладия и золота в виде покрытия ведут после сенсибилизации с помощью восстановителей (гидразин, формальдегид, глюкоза. и другие). [c.58]

Скорость осаждения палладия, мк час [c.193]

Последующее повышение плотности тока вызвало бы для многих металлов только дальнейшее разрыхление осадка вследствие выделения газообразного водорода, однако при электролитическом осаждении палладия процесс происходит иначе. [c.147]

При выборе того или иного способа электрохимического осаждения палладия или других металлов, имеющих функциональное назначение, помимо технологических и экономических [c.187]

Электролитическое осаждение палладия совместно с такими металлами, как никель, кобальт, индий, улучшает эксплуатационные характеристики, прежде всего износостойкость покрытий, позволяя одновременно снизить расход металла платиновой группы. Износостойкость сплава, содержащего 25 % никеля, в 10 раз выше, чем чистого палладия, сплава, содержащего 25 % кобальта,— в 20 раз выше [129]. Введение легирующей добавки индия понижает не только фрикционный износ, но и каталитическую активность палладия, что особенно важно при работе изделий в контакте с органическими материалами. [c.189]

В процессе химического осаждения палладия большое положительное значение имеет его автокаталитический характер. Сразу же после выделения на поверхности металла-основы тончайшего слоя палладия он проявляет высокую каталитическую активность, что благоприятствует реакции восстановления ионов 226 [c.226]

Осадку дают отстояться, проверяют полноту осаждения палладия и тщательно отмывают от гидразингидрата горячей обессоленной водой. Полученный металлический Pd высушивают в сушильном шкафу, переносят в фарфоровую чашку, прокаливают при температуре 1000 °С в течение 1—2 ч и используют для приготовления электролита путем растворения его в царской водке или в концентрированной НС1 с добавлением 16—20 мл/л НгО . [c.233]

Для осаждения палладия предложено много различных электролитов. Даже в тех случаях, когда исходным продуктом для приготовления электролита являются простые соли, они, взаимодействуя с другими компонентами, образуют комплексы. Палладий подобно золоту может осаждаться из кислых, нейтральных и щелочных электролитов. Кислые электролиты не нашли широкого применения, так как покрытия из них получаются темными и пористыми, с большими внутренними напряжениями. Наибольшее распространение в отечественной промышленности получили фосфатный и аминохлорид-ный электролиты. Исходным продуктом для них является комплексное соединение типа [Рс1(ЫНз)2]/ (где R — может быть С1 , NOr NOr. N ), при взаимодействии с аммиаком оно переходит в хорошо растворимое в воде тетраминовое соединение типа [Pd (NHa) / . За рубежом широко используются растворы на основе / -соли, представляющие собой соединение [Pd(NH3)2l (N02)2. При работе электролита на основе этой соли не выделяется никаких побочных продуктов (в отличие от аминохлоридного электролита, где на аноде выделяется хлор). [c.55]

Щелочные электролиты палладирования. Давно известно, что доброкачественные осадки можно получить растворением соли палладия в концентрированной щелочи, причем в разбавленных щелочных растворах получакэтся блестящие осадки палладия, но небольшой толщины. Если осаждение палладия вести из более концентрированных растворов, то значительно повышается выход по току и при соотношении едкого кали и палладия 40 1 электролиты становятся стабильными и в определенном интервале плотностей тока получаются хорошие покрытия палладием. Увеличение концентрации щелочи приводит к понижению предельного тока, а увеличение концентрации палладия к повышению его. Светлые плотные осадки палладия были получены из электролита следующего состава 3.0— 3,5 г/л палладия (в пересчете на металл) и 150—200 г/л едкого кали Плотность тока при этом процессе 0,1—0,3 А/дм . температура электролита 50 С. выход по току 100 %. Осадки толщиной 4—5 мкм получаются напряженными и могут растрескиваться применение тока переменной полярности позволяет получать покрытия хорошего качества толщиной до 20 мкм. [c.58]

Осаждение палладия химическим способом возможно ка железе, никеле алюминии Процесс имеет автокаталитический характер Первые же порции палладия, осевшие на поверхности указанных металлов действуют как катализаторы, и процесс в дальнейшем развивается без осложнений Для палладирования таких некаталити-ческнх метал 10B, как медь и ее сплавы, на поверхности изделий осаждают слой серебра или никеля (химическим или электрохнми ческим способом) Перед нанесением покрытия поверхность деталей должна быть подготовлена обычными способами [c.86]

Описан способ осаждения палладия при химическом восстановлении без затраты электрической энергии. В этом случае металл осаждают в виде слоя толщиной 6-10 см па различных переходных металлах (каталитических поверхностях) путем восстановления гидразином из аммиачного раствора, к которому добавлена этилеидиам штетрауксусная кислота 172]. [c.488]

Катодное модифицирование гальваническим осаждением палладия. На рис. 117 приведены кривые установления потенциалов коррозии в 20 7о-ной H2SO4 при 100°С на титане и на титане с поверхностью, модифицированной различным количеством палладия. Потенциал исходного титана устанавливается в отрицательной области, что соответствует активному состоянию и быстрому раствррению образца. Наоборот, все катодно модифицированные образцы титана имеют стационарный потенциал в положительной области (положительнее потенциала полной пассивации), что соответствует само пассивации образцов и их высокой коррози- [c.327]

На рис. 81 приведены поляризационные кривые выделения палладия, полученные гальванокинетическим методом. Прямая а соответствует положению стационарного потенциала палладиевого электрода в данном растворе до снятия поляризационной кривой, кривая Ъ — изменению поляризации с плотностью тока и кривая с — изменению потенциала электрода после выключения тока. Из рисунка видно, что при малых плотностях тока поляризация резко возрастает и дальнейшее увеличение плотности тока приводит к незначительному повышению поляризации. При максимальной плотности тока 20 ма см потенциал выделения палладия составляет 510 мв (отн. п. в. э.). Если считать, что потенциал после выключения тока близок к равновесному значению, то перенапряжение, определенное относительно этого значения, составит 320 мв. Исследования показали, что поляризационные кривые, снятые с различной скоростью (15—0,5 сек.), совпадают. Следовательно, высокая поляризация при осаждении палладия из тетр-аммипхлоридных растворов обусловлена не концентрационными затруднениями, а другими причинами. [c.128]

Рис. 83. Поляризационные кривые осаждения палладия, полученные в электролите, содержащем 20 г/л КН4С1 (pH 9,0), при различной концентрации палладия 1 — вО-2 — 30 г — 20 4 — 10 г/л. Температура 20° С

Исследование катодной поляризации палладия в этиленди-аминовых электролитах [6] показало, что изменение поляризации с плотностью тока имеет такой же характер, как в тетрамминхлоридных растворах. Как видно из рис. 85, резкое смещение потенциала выделения в отрицательную сторону наблюдается уже при самых малых плотностях тока, а затем, с повышением плотности тока, поляризация изменяется незначительно. При разбавлении электролита происходит увеличение поляризации и на кривых появляется некоторый изгиб. Данные, полученные при измерении выходов палладия по току (рис. 86), показывают, что с увеличением плотности тока выход металла постепенно снижается, причем в области очень малых плотностей тока (соответствующих горизонтальному участку поляризационных кривых на рис. 85) выделение палладия практически не происходит. Исследование влияния концентрации свободного этилендиамина, температуры и перемешивания электролита на катодную поляризацию палладия позволило установить, что скорость процесса осаждения палладия обусловлена как концентрационными, так и пассивацион-ными затруднениями. [c.131]

Из электролитов для осаждения палладия известны фосфатные, нитритные и аминохлоридные. Основой их является хлористый палладий. Для его получения металлический палладий заливают азотной кислотой и кипятят с добавлением царской водки и соляной кислоты до полного растворения, после чего производят выпаривание до получения кристаллов. [c.184]

При осаждении палладия из аминохлоридного электролита кривая зависимости внутренних напряжений от концентрации свободного аммиака, определяющей щелочность раствора, проходит через минимум, независимо от плотности тока. [c.298]

Скорость осаждения палладия в зав мостн от катодной плотности тока и выхода по току указана в табл. 111. [c.193]

Характерная особенность палладиевого покрытия — способность палладия поглощать значительное количество водорода и при этом заметно увеличивать свой объем. При осаждении палладия с небольшой плотностью тока (меньше предельной) на катоде выделяется только одна твердая фаза, так называемая а-фаза. Прикатодный слой жидкости при плотности тока, отвечающей предельной, обедняется ионами металла, что нарушает условия кристаллизации металла и приводит к возникновению рыхлых черных обра-. зований на катоде. [c.147]

Фосфатные электролиты палладирования характеризуются стабильностью и значительно меньшей чувствительностью к примесям, чем аминохлоридные и сульфаматные. В то же время скорость осаждения палладия в них в 3—5 раз меньше. Выход по току 75—77 % [c.296]

Раствор палладирования с указанным восстановителем содержит (г/л) 4 РаСЬ-гНгО, 300—350 мл/л NH40H (25 %-й), 12 трилона Б, 2 ЫгН4. Процесс ведут при 50—55 °С, отнощении поверхности обрабатываемых деталей к объему раствора 1 3 скорость осаждения палладия 1—2 мкм/ч. Для приготовления рабочего раствора хлорид палладия обрабатывают при нагревании в растворе аммиака, взятом в количестве 50—60 % от указанного в рецептуре, затем вводят трилон Б, оставшееся количество аммиака и фильтруют. Гидразингидрат добавляют в виде 5 %-го раствора непосредственно перед началом палладирования и в дальнейшем через каждые 30 мин работы ванны в количестве 50 % от рецептурного значения. Указанный раствор, как и другие, используемые для палладирования, весьма чувствителен к примесям. [c.227]

Осаждение палладия осуществляют апектрохимическим способом из различных электролитов, в которых получаемый металл находится в виде ком- [c.230]

Для приготовления фосфорнокислого электролита № 3 готовят раствор тетрааминохлорида палладия, как указано выше. Раствор фильтруют и добавляют к нему концентрированную НС1 из расчета 5 мл на 1 г Pd. Раствор перемешивают до полного выпадения палладия в осадок в виде диаминохло-рида оранжевого цвета. После проверки на полноту осаждения палладия осадок отфильтровывают, 4—5 раз промывают 2 %-ным раствором НС1 и 1— [c.232]

Палладий — серебристо-белый металл с удельным весом 11,9 и температурой плавления 1554° С. Электропроводность палладия почти в семь раз ниже, чем серебра, но, в отличие от серебра, она неизменна в течение длительного времени, даже при нагревании до 300° С. При более высоких температурах поверхность металла покрывается коричневым налетом окислов. Гальванически осажденный палладий характеризуется высокой твердостью, уступающей лишь хромовым и родиевым покрытиям. Обладает высокой способностью к насыщению водородом. Атомный вес 106,7. В соединениях двухвалентен и четырехвалентен. Растворим в азотной кислоте, слабо в соляной кислоте и хорошо растворим в царской водке. Электрохи.мический эквивалент Pd — 1,99 а-ч. [c.43]

Осаждение из растворов, содержащих металл в виде аниона. Если раствор AgNOз используется для осаждения серебра, то полученный осадок содержит ограниченное количество несвязанных кристаллов серебра, а не непрерывный осадок если только образуется хоть несколько зародышей, то для осаждаемого металла легче продолжать построение этих кристаллов, чем заново создавать их таким образом, мы получаем кристаллический осадок, вероятно неплотно прилегающий (к поверхности) и конечно не непрерывный, который не смог бы обеспечить ни одного вида защиты. Осаждение серебра из нитратного раствора является обычным процессом при рафинировании серебра, когда происходит только перенос серебра от сырого анодного материала к катодам (примеси остаются) при минимальном потреблении энергии. Для этого процесса прекрасно годится простой раствор соли с низкой поляризацией. Но для электроосаждения грубые кристаллические осадки чрезвычайно нежелательны и поэтому должны использоваться ванны, содержащие комплексные соединения, несмотря на большие расходы, связанные с высокой поляризацией. Если вместо нитратной ванны использовать раствор, содержащий комплексный цианид, К fAg( N)2] или Ыа [Ag ( N)2], обычно с избытком ЫаСЫ или КСЫ и некоторыми карбонатами, то покрытие будет непрерывным и с чрезвычайно тонкой структурой. Многие другие металлы (Аи, Си, 2п, Сс1) осаждаются из комплексных цианистых ванн, которые дают осадки более тонкие, чем осадки, получаемые из обычных растворов солей (например, сульфатов). Другие ванны, пригодные для осаждения, содержат металл в виде аниона. Комплексные нитриты используются для осаждения палладия, в то время как олово может осаждаться из станнатных ванн. Кроме того, блестящие тонкие осадки получаются из ванн, содержащих хромовую кислоту наряду с серной, в которых большая часть хрома присутствует в виде СгО - или СгаО "-анионов и сравнительно меньше в виде катионов Сг " . Попытки осадить хром из ванн, содержащих исключительно Сг " , окончилась получением грубых кристаллических осадков, непригодных для защитных целей. Больше всего можно надеяться на успех при разработке электролитов, содержащих комплексные оксалаты, но и здесь хром находится в виде аниона [23]. [c.555]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...