Электрохимическое восстановление анионов

Электрохимическое восстановление анионов [c.52]

Электрохимическое восстановление катионов и кислородсодержащих анионов [c.13]

Процесс коррозии может, как было выше показано, протекать не только вследствие сопряженных катодных реакций восстановления кислорода, водорода или параллельного течения той и другой реакции, но и в результате реакций электрохимического восстановления катионов, существующих в нескольких ступенях окисления, а также неорганических анионов. [c.49]

Поляризация катодного выделения водорода, имеющая обычно электрохимическую природу, в существенной мере определяется материалом катода и практически не зависит от концентрации электролита [207]. Величина pH оказывает влияние на поляризацию процесса лишь при низких плотностях тока. Из побочных реакций, которые могут протекать на катоде, следует отметить процесс катодного восстановления сравнительно электроположительных катионов (например, меди, никеля), перешедших в раствор с анода [115]. Данный процесс облегчается в кислых средах. В достаточно концентрированных подкисленных нитратных электролитах может происходить катодное восстановление анионов N0 до анионов N0 , а при значительном отрицательном смещении потенциала до образования аммиака [184]. Восстановление катионов нейтрального электролита (обычно К" , Ма+) невозможно вследствие очень низких электроотрицательных значений их равновесных потенциалов, которые обычно не достигаются в условиях анодного растворения металлов. При исследовании кинетики анодного растворения металлов широко применяются методы снятия поляризационных кривых и температурно-кинетический метод. Рассмотрим несколько примеров использования этих методов применительно к анодному растворению металлов и сплавов различной природы. [c.35]

Восстановлению могут подвергаться и анионы металла Mj. Не исключена возможность, что при определенных условиях контактного обмена на электрохимический процесс в какой-то мере может накладываться химическое растворение, подобно тому, как это наблюдается при коррозии металлов [30]. [c.114]

Таким образом, из сравнения кривых, представленных на рис. 101, видно, что анионы SO4", занимающие некоторое промежуточное положение в ряду прочности комплексов, способствуют протеканию процесса восстановления хрома до металла и побочных реакций с наибольшей скоростью. Отсюда ясно, что-степень прочности комплексов не является лимитирующей стадией процесса. По-видимому, значительная скорость электрохимических реакций в сернокислых растворах обусловлена специфическим влиянием анионов S0 на состояние поверхности электрода. Известно [9], что ионы S0 легко адсорбируются на поверхности хрома, вытесняя тем самым другие частицы, такие- [c.153]

На рис. 114, а представлены поляризационные кривые, полученные в растворах хромовой кислоты, содержащих различные концентрации сульфат-иопов [52]. Из этих данных следует, что с возрастанием концентрации сульфат-иона скорость реакции — Сг увеличивается до определенного значения (участок I). С дальнейшим увеличением концентрации аниона скорость восстановления практически остается постоянно . При сдвиге потенциала в отрицательную сторону наступает торможение электрохимической реакции (участок II), вызванное образованием фазовой катодной пленки. Если увеличение концентрации ионов 804 " свыше 0,2 М не влияет на первую ветвь поляризационной кривой (участок I), то степень торможения электродной реакции на участке II зависит от концентрации сульфат-иона, причем [c.180]

Использование ультразвукового поля при изучении кинетики электрохимических реакций позволяет более глубоко раскрыть механизм происходящих процессов. Если воздействие ультразвука на катодное восстановление металлов в основном сводится к размешивающему эффекту, то при анодном растворении его действие более разнообразно он разрушает защитные пленки, десорбирует анионы, увеличивает энергию ионов в растворе и энергию атомов в кристаллической решетке. [c.183]

Электрохимическая коррозия обеспечивается протеканием трех основных процессов анодного процесса — образования гидратированных ионов растворяемого металла и некомпенсированных электронов на анодных участках по реакции (1) процесса перехода электронов от анода к катоду и соответствующего перемещения катионов и анионов в электролите катодного процесса— присоединения электронов ионами или молекулами электролита, способными к восстановлению по реакции (2) [c.6]

Несмотря на то, что по термодинамическим данным хром должен выделяться из растворов СгОз электрохимическим путем, на самом деле при электролизе этих растворов протекает только одна реакция — восстановление ионов водорода. Осаждение хрома протекает только в присутствии добавки — постороннего аниона, каковым чаще всего является [c.119]

Такая форма записи наглядно показывает, что любой электрохимический акт анионного или катионного перехода на траяице окисла с раствором, кроме всего прочего, является— в зависимости от своего направления —и актом поверхностного окисления или восстановления самого окисла. В частности, это означает, что превращение низшего окисла в высший можно с одинаковым успехом осуществить как путем анодной посадки в его решетку дополнительных атомов кислорода из воды, так и анодным выведением соответствующего количества атомов металла из решетки в раствор. Для электрохимии окислов и теории пассивного состояния этот факт имеет принципиальное значение. Следствиями его, в той или иной мере, оказываются такие известные закономерности, как рост сопротивления растворению и улучшение пасса- [c.13]

Ингибиторы, обладающие щелочными свойствами, способны электрохимически окислять сталь ионами гидроксила, но и в этом случае проявляются индивидуальные свойства анионов, образующих труднорастворимые соединения. По мере накопления последних на noiBepxHo TH металла облегчается пассивация, поскольку небольшие плотности тока, возникающие в стационарных условиях за счет восстановления кислорода, становятся уже достаточными, чтобы сместить потенциал металла к таким значениям, при которых облегчается пассивация гидроксил-ионами и(или) становится возможной обычная окисная пассивация за счет кислорода воды. И в том, и в другом случае природа пассивирующего слоя остается одной и той же. [c.66]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Для выяснения механизма коррозионных разрушений молибдена и свинца, стоящих значительно правее алюминия в ряду напряжений, может быть предложен электрохимический процесс коррозии, заключающийся в переходе иона (Мо или РЬ) сольватированного анионами в расплав на анодных участках корродирующей поверхности. Электроны при этом перетекают от анодных участков к катодным, где происходит восстановление деполяризатора [8]. [c.42]

В процессе твердения шлакосиликатной композиции происходит связывание анионов кремневых кислот, ионов ОН , Ка и Н2О в гелеобразные новообразования. На кривой изменения э. д. с. пары Hg—РЬ, погруженной в твердеющую шлакосиликатную композицию (рис. 1), видно наличие трех этапов в функциональной зависимости э. д. с. от времени увеличение э. д. с. системы, стабилизация в течение некоторого отрезка времени и спад. При электрометрическом методе измеряется разность потенциалов, для каждого из которых может быть написано уравнение потенциала, аналогично приведенному выше. Если использовать два металлических электрода, то потенциал любого из них будет определяться соотношением окисленной и восстановленной форм, причем активности ионов, участвующих в электрохимических реакциях на разных электродах, разные. Это может быть связано с наличием специфической адсорбции на электроде, его химической природой и строением двойного слоя, образующегося на поверхности электродов, а также с неоднородностью состава шлакосиликата, его жидкой фазы в электродном пространстве. [c.57]

Позднее было показано [4,5], что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, электроды из хрома, железа, никеля, кобальта и некоторых других металлов в чистом растворе хромовой кислоты покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации, катода до высокого отрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона па этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше других анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости ог потенциала меняется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе хромовой кислоты (250 г/л СгОз) без добавок и с добавкой 2,5 г/л Н2504 при 18 °С (рис. УПМ). [c.307]

На катоде разряжаются не только катионы, но также анионы и нейтральные молекулы, способные восстанавливаться — в первую очередь наиболее сильные окислители. Окислительная способность при равных активностях (концентрациях) характеризуется величиной нормального окислительно-восстановительногс потенциала, который называют также электродным или электрохимическим (табл. 4). Например, в кислом растворе, содержащем медь, железо (И1) и ион нитрата, очередность катодного восстановления будет следующей [c.28]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...