Автокаталитическая реакция

Теперь включим в модель постоянный катализатор (церий). Будем считать, что скорость автокаталитической реакции пропорциональна концентрации Се +. Учтем, что [Се " ] + [Се " ] = с, тогда система уравнений будет иметь вид [c.108]

Оно используется в химии для описания автокаталитических реакций, когда скорость образования q некоторого вещества пропорциональна его концентрации q. При использовании этого соотношения в биологии коэффициенту а придают смысл параметра порядка, представляя его как разность между скоростью продуцирования и скоростью распада клеток. [c.18]

Автокаталитические реакции, протекающие при определенных принудительных условиях, проявляют, как отмечено в [24], некоторые свойства живых систем [c.19]

Для инициирования автокаталитической реакции химической металлизации необходимо покрываемую поверхность сделать каталитически активной. На материалах, обладающих некоторой электропроводностью, активацию можно осуществить в самом растворе химической металлизации, сообщая кратковременный (0,5—1 мин) катодный импульс, во время которого на поверхности осаждается небольшое количество металла, достаточное для поддержания автокаталитической реакции химической металлизации. Диэлектрики приходится подвергать специальной, иногда довольно сложной обработке — активации. [c.521]

Получить детали желаемой формы, пригодные для металлизации Удалить случайные загрязнения и неодинаковость свойств поверхности, чтобы последующее травление протекало равномерно Сделать поверхность микропористой и хорошо смачиваемой водными растворами Сделать поверхность каталитически активной, способной инициировать автокаталитическую реакцию химического восстановления металла Получить слои металла путем химического восстановления Улучшить механические, химические и декоративные свойства изделия Убедиться в прочности и устойчивости полученного изделия во всем диапазоне возможных эксплуатационных условий [c.8]

Удалить случайные загрязнения и неодинаковость свойств поверхности, чтобы последующее травление протекало равномерно Сделать поверхность микропористой и хорошо смачиваемой водными растворами Сделать поверхность каталитически активной, способной инициировать автокаталитическую реакцию химического восстановления металла Получить слой металла путем химического восстановления [c.6]

Другое направление с целью исключения драгоценных металлов— использование сильных восстановителей для инициирования автокаталитической реакции химического восстановления металлов. Для этого применяют элементарный фосфор или его соединения с низкой степенью окисления. Предложено инициировать химическое меднение борогидридом натрия или другими соединениями борогидрида, гипофосфитом натрия и др. [c.54]

Ждущая среда (например, двумерный реактор, в котором происходит автокаталитическая реакция Белоусова-Жаботинского) демонстрирует еще один феномен самоорганизации — спонтанное возникновение ведущих центров. Ведущий центр представляет собой пульсирующий источник концентрически расходящихся волн. Существование такого источника (как и источника спиральных волн — ревербератора) трудно вывести из (24.1) аналитически (хотя такие работы сейчас имеются [7]), однако их довольно просто объяснить качественно. [c.523]

Таким образом, при нормальном падении звуковой волны на фотослой наблюдается линейная зависимость всех величин а, т и АО, характери-зуюш,их автокаталитическую реакцию проявления кристаллов галоидного серебра фотографической эмульсии, от колебательной скорости Уд (кривые 5 и 4 на рис. 24 и 34 [117]). Такой ход зависимости, как указано выше, определяется видом распределения скорости и акустических течений вблизи поверхности раздела, а наклон прямых определяется акустиче- [c.558]

Коррозия благородных металлов в азотной кислоте. При коррозии таких металлов, как серебро, медь или ртуть, которые не могут вытеснять водород из растворов соляной или серной кислоты, образование водорода или веществ, богатых водородом, вроде аммиака, практически невозможно. Однако удаление атомарного водорода в результате взаимодействия с азотной кислотой, при котором образуются окислы азота (ЫОа или N0), должно привести к реакции с уменьшением свободной энергии и поэтому могущей происходить самопроизвольно. При коррозии этих металлов наблюдается характерная особенность автокаталитических реакций коррозия ускоряется ее продуктами. Наиболее быстро она происходит в застойных местах, например в условиях, когда металлический образец опирается на стенку сосуда, в котором он находится, так что продукты реакции накапливаются около металлической поверхности. Наоборот, коррозия протекает медленно, если раствор перемешивается и продукты коррозии непрерывно удаляются от металла. Таким образом, в то время как быстрое вращение образца способствует коррозии неблагородного металла в азотной кислоте вследствие ускорения подачи свежих порций реактива, оно почти предотвращает коррозию благородного металла вроде меди. Добавка мочевины к азотной кислоте, которая, по некоторым данным, способствует коррозии неблагородных металлов, сильно замедляет коррозию меди. Мочевина разрушает азотистую. кислоту, и прерывает автокаталитический круговой процесс. Другие вещества, разрушающие азотистую кислоту, также замедляют коррозию меди в азотной кислоте. По данным Балезина и Парфенова, эффективным в этом отношении является гипосульфит натрия [27]. [c.300]

Наличие натрия в нефти также является причиной затруднений особенно в газовых турбинах. В золе таких нефтей образуется сульфат натрия, и, хотя чистый сульфат натрия, по-видимому, безвреден, небольшое количество сернистого натрия может привести к образованию на металлической поверхности эвтектики из металла и сульфида металла если только этот процесс начнется, то восстановление сульфата в сульфид происходит по автокаталитической реакции и дальнейшее разрушение идет быстро. Поэтому зола, содержащая сульфат натрия и уголь, представляет опасность. Однако автокаталитический процесс иногда, по-видимому, начинается самопроизвольно. Как и в большинстве автокаталитических реакций, в данном случае отсутствует хорошая воспроизводимость результатов даже между тщательно проведенными опытами. Эту автокаталитическую реакцию изображают следующим образом [c.431]

Рис. 18.1. Каждое X представляет некое состояние системы. Отклонение от равновесия характеризует параметр Д. Когда Д = О, система находится в состоянии термодинамического равновесия. Когда Д мало, система находится вблизи равновесия, приближаясь к нему. Это семейство состояний называется термодинамической ветвью. В некоторых системах, таких, как автокаталитические реакции, когда Д достигает критического значения Дс, состояния, принадлежащие термодинамической ветви, становятся неустойчивыми. В этом случае система переходит на новую ветвь, которая может соответствовать организованным структурам.

Автокаталитическая реакция 415, 433, 434 Аддитивность химического сродства 112, ИЗ, 121, 122 [c.451]

Еще в 1952 г. Тьюринг показал, что сопряжение автокаталитической химической реакции с диффузией приводит к возникновению пространственной [c.66]

Реакция (3.8) автокаталитическая — в ней продукты реакции являются ее катализаторами и ускоряют протекание самой реакции. Свободный ион Вг реакции (3.7) действует как сильный ингибитор (замедлитель) реакции (3.8). Поэтому вначале протекает только реакция (3.7), пока все ионы Се + не превратятся, в Се +. Затем начинается весьма быстротекущая реакция (3.8), все ионы Се + превращаются в Се +, и процесс начинается сначала. В результате возникает периодическая временная структура, для которой характерно изменение цвета раствора от красного (избыток Се +) к синему (избыток Се +) и обратно. Колебания окраски происходят с периодом около 4 мин и продолжаются до до тех пор, пока не израсходованы все реагенты, т. е. пока система далека от термодинамического равновесия. [c.35]

Реакция (4.1) носит автокаталитический характер. Семейство кривых, показывающих зависимость концентрации e от времени, приведено на рис. 28. Эти кривые могут быть охарактеризованы [c.94]

Согласно современной автокаталитической теории восстановление окислов при воздействии активных газов состоит из следующих стадий адсорбции активного газа на поверхности окисной пленки отрыва кислорода от окисла и адсорбции его молекулой активного газа образования новых фаз — продуктов реакции газа восстановителя и окисла десорбции образовавшегося соединения с контактной поверхностью взаимодействия. [c.136]

Оно используется в химии для описания автокаталитических реакций, когда скорость образования а некоторого вещества пропорциональна его концентрации q. При использовании этого соотношения в биологии коэффициенту а придают смысл параметра порядка, представляя его как разность между скоростью продуцирования и скоростью распада клеток. С другой стороны, синергетическим системам свойственна стахостичность, т.е. их временную зависимость нельзя предсказать с абсолютной точностью поэтому, в соотношение (1.19) вводится второй член f(t), учитывающий флуктуации сил [14] [c.32]

Здесь Y, образующийся из исходного вещества А в результате автокаталитической реакции, исчезает по реакции первого порядка, давая X. Последний также распадается в реакции первого порядка, давая Z, который является катализатором распада активного Продукта Y (т. е. отрицательным катализатздом стадии I). Z также распадается в реакции первого порядка. Схеме (4-24) соответствует система уравнений [c.107]

Процесс самоуправляемой автокаталитической реакции, как известно, характеризуется пороговостью, то есть катализ может протекать только при определенной концентрации компонент. В,сложных системах самопроиз-водство выступает как самостоятельная форма самоорганизации, отвечающей точкам бифуркаций. Хакен [7] эволюцию систем рассматривает на основе триады Дарвина - изменчивость, наследственность и отбор, определяющей алгоритм эволюционных процессор всех систем. [c.62]

При восстановлении меди в объеме раствора кинетические кривые имеют вид сигмоид, характерных для автокаталитиче-ских реакций. При перемешивании эти кривые довольно хорошо описываются уравнением автокаталитической реакции первого порядка [40] [c.111]

При восстановлении меди в объеме раствора кинетические кривые имеют вид сигмоид, характерных для автокаталитических реакций. [c.90]

Последовательность реакций в растворах хлоридов аналогична последовательности в других растворах, в которых происходит образование питтингов за счет протекания автокаталитических реакций [46]. Анодная реакция в дефектных местах первоначально образованной окисной пленки приводит к локализованному залечиванию пленки илн росту плеики с соответствующим увеличением локальной концентрации ионов водорода. На этих участках увеличивающаяся кислотность стаиовгггся достаточной для образования растворимых анодных продуктов, в результате пленка разрушается локально и образуется питтгщг. Изменения потенциала коррозии [3, 6, 15] коррозионной среды [2—4, 33], анодной или катодной поляризации [35], начального состояния поверхностной пленки [3] оказывают влияние на указанную последовательность реакций. [c.257]

Бомбергер обнаружил, что реакция между красной дымящей кислотой и титаном, приводящая к образованию пирофорного материала, имеет значительно более бурный характер, если эксперимент проводится в закрытой колбе. Уменьшение опасности в случае использования открытых колб приписывается доступу кислорода или поглощению влаги, что, конечно, должно замедлить реакцию. С другой стороны, это различие, возможно, обусловлено тем, что применение закрытых колб препятствует улетучиванию перекиси азота, необходимой, может быть, для инициирования автокаталитической реакции (как в случае коррозии меди в обычной азотной кислоте). Известно, что опасность красной дымящей азотной кислоты увеличивается с повышением начальной концентрации N02 в ней. Гилберт и Функ опубликовали диаграмму, из которой видно, какие совместные содержания N02 и НаО в кислоте ведут к бурной реакции. Относительно более безопасными являются среды с более высоким содержанием НаО и более низким содержанием N02, но от абсолютно безопасных составов к составам, в которых определенно происходит бурная реакция, резкого перехода нет. В области промежуточных концентраций отсутствует воспроизводимость результатов. Вероятность взрыва уменьшается с уменьшением содержания ЫОа и увеличением содержания воды. Необходимо провести большое количество экспериментов, чтобы можно было сделать статистические выводы до сего времени слишком много доверяли отдельным наблюдениям. В то же время, по данным одного исследователя, никакой опасности не существует, если содержание воды в кислоте превышает 0,7%, а другие специалисты наблюдали взрывы при в два раза большем содержании воды. Так, взрыв в Колледж Парк произошел при пользовании кислотой, содержавшей, по-видимому, 1,5—2% воды [103]. [c.317]

Поэтому вполне вероятно, что взрыв происходит лишь при самопроизвольном возникновении ситуации, в которой одновременно соблюдаются три или четыре различных условия. Предположим, что требуется соблюдение только трех условий и что каждое из них выполняется только один раз в десять дней. Тогда, если при этом нет корреляции (в статистическом смысле), то опасное сочетание условий возникает только один раз в тысячу дней это объясняет, почему такие аварии происходят сравнительно редко, а также почему трудно установить точные условия, при которых должен происходить взрыв. Если бы все зависело только от одного фактора, то он был бы давно выявлен. Тремя же факторами могут быть а) внутренние напряжения б) щели, благоприятствующие автокаталитической реакции в) конфигу- [c.317]

Берри обращает внимание на необходимость применения при анализе спиртов (первичных или вторичных), предотвращающих порчу растворов сулы )ита из-за окисления его под действием воздуха и превращения в сульфат вероятно, спирты нарушают цепь автокаталитической реакции, происходящей при окислении возможно, что в болотных водах содержатся аналогичные соединения, способные нарушить цепь реакции. Следы ионов меди благоприят- ствуют цепной реакции. [c.410]

Катодная реакция в азотной кислоте происходит при более высоком потенциале, чем реакция выделения водорода, но с увеличением плотности тока потенциал немного снижается. В случае концентрированной кислоты это понижение может быть небольшим (кривая 2), в особенности в отсутствие перемешивания, когда преобладают условия, способствующие автокаталитической реакции (стр. 303). В разбавленной же кислоте возможна концентрационная поляризация, и снижение потенциала может быть значительным (кривая 3). Если для простоты мы будем считать, что как анодная, так и катодная реакции югут происходить в любой точке на поверхности металла, так что и анодная, и катодная поверхности равны поверхности образца, то для образца с поверхностью в 1 см числа, указанные на оси абсцисс, соответствуют как плотностям анодного и катодного токов, так и силе этих токов. Можно видеть, что катодная кривая в случае концентрированной кислоты пересекает анодную кривую в Р (выше начала подъема, вызванного наличием предельной плотности тока), и, несмотря на то (стр. 303), что сначала может происходить коррозия (это и имеет место), значительная часть тока расходуется на образование пленки и скорость реакции вскоре падает. В случае разбавленной кислоты кривые пересекаются в Р , т. е. при плотности тока меньше критической, и быстрая коррозия продолжает протекать без торможения. [c.752]

Рис. 1.5.2. Примеры гиперциклов Эйгена—Шустер. Молекулы А и В возникают в результате автокаталитической реакции. Молекулы А способствуют увеличению числа молекул В, и наоборот. СМ означает строительный материал , из которого образуются молекулы А М В. Справа изображен цикл, в котором участвуют биомолекулы трех сортов А, В к С.

Видно, что каждый из энантиомеров X производится непосредственно из ахиральных ) реагентов 3 и Т [(19.3.1) и (19.3.3)], а также автокаталитически [(19.3.2) и (19.3.4)]. Кроме того, два энантиомера реагируют между собой, возвращаясь в оптически неактивное соединение Р. При соблюдении симметрии константы скоростей прямых парных реакций образования Хь и Хо (19.3.1) и (19.3.3) и прямых парных автокаталитических реакций (19.3.2) и (19.3.4) должны быть равны в этих парах. Отсюда следует, что в равновесии система находится в симметричном состоянии, т. е. [Хь] = [Хп] (упр. 19.3). [c.410]

Этот тип структурной неустойчивости проще всего может быть обнаружен в эволюции самовоспроизводящихся по.пимерных молекул с постоянным притоком мономеров. Рассмотрим ряд полимеров, полученных в результате автокаталитической реакции пусть эти большие молекулы способны к самовос-производству по матричному механизму. В этом случае каждый новый полимер выступает в роли компонента, вызывающего автокатализ. Предположим кроме того, что это самовоспроизводство подвержено случайным ошибкам, или мутациям. Каждая мутация самовоспроизводящейся молекулы вводит новые компоненты и включает новые химические реакции. Таким образом. [c.425]

Для нанесения покрытий на порошковый рэлит был использован метод химического никелирования, основанный на осаждении никеля при автокаталитической реакции. Напыление производилось на установке УПУ-2 горелкой ГН-5Р. Плазмообразующий и транспортирующий газ — азот высокой чистоты. Режимы напыления приведены в табл. 2. [c.249]

Чтобы началась автокаталитическая реакция восстановления металла на покрываемой поверхности при химичеок01м меднении, поверхность делают каталитически активной. Для этого на нее наносят небольшое количество благородных металлов (активация). Поверхность сначала сенсибилизируют слабокислым раствором двухвалентного олова, ионы которого при последующей промывке водой гидролизуются и оседают на поверхность в виде гидроокиси олова. При погружении изделия в раствор благородного металла ионы последнего восстанавливаются двухвалентным оловом и на поверхность оседают невидимые глазом коллойдные частицы металла. [c.20]

Практическое применение растворов химического меднения осложняется тем что они являются неустойчивыми, продолжительность их использования иногда не превышает 1—2 ч Неустойчивость растворов проявляется в том, что при некоторых условиях восстановление Си(11) начинается ке только на покрываемой поверх ности но и во всем объеме раствора Так как реакция восстановления Си (И) формальдегидом протекает автокаталитически то соли меди и формальдегида быстро и непроизводительно расходуются и ванна выходит из строя [c.77]

Специфической особенностью этого метода является то что здесь можно использовать и такие растворы в которых восстановление меди не является автокаталитическим Дело в том что большая скорость необходимая для восстановления достигается лишь в условиях когда реакция идет во всем растворе поэтому при использовании этого метода наряду с формальдегидом можно применять и другие восстановители (например гипофосфит) Необходимую скорость вое становления меди обычно достигают повышением температуры раствора по эточ причине большинство предложенных растворов работает при температуре 80—90 С Поскольку при столь высоких температу рах происходит размягчение многих пластмасс то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия платины или золота которые восстанаалкваясь в щелочной среде формальдеги дом образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров Указанным методом можно металлизировать [c.78]

К числу физических явлений, оказывающих влияние на жаростойкость покрытий, относятся полиморфные превращения и рекристаллизация. Даже покрытие с нулевой начальной пористостью может утратить свои защитные свойства в результате рекристаллизации, которая способствует проникновению газов через покрытие к металлу за счет граничной диффузии [1, 2]. В случае фазовых превращений из-за напряжений, возникающих вследствие разницы удельных объемов фаз, участвующих в превращении, должна происходить диффузия входящего в избытке в данную фазу компонента по направлению к растущему центру, тем самым автокаталитически ускоряя реакцию. Скорость диффузии, вызванной напряжениями, может значительно превысить скорость объемной диффузии. Именно эти диффузионные токи приводят к быстрому и полному разделению компонентов в большинстве фазовых превращений диффузионного типа [3, 4]. Поэтому предотвращение рекристаллизации и полиморфных превращений материала покрытия имеет существенное значение для повышения его жаростойкости. [c.20]

Этот автокаталитический процесс не следует смешивать с автокаталити-ческим характером анодной реакции растворения вследствие подкисления среды на анодных участках. [c.133]

В результате сульфат железа снова вступает в реакцию я коррозионный процесс как бы автокаталитически ускоряется. [c.12]

Второе из условий означает, что одна из реакций должна иметь автокаталитический характер в окрестности (х,,, i/n)- Последнее условие следует из рассмотрения 7.35). Если эти условия выполнены, то амплитуды пространственных гармоник с волновыми вдслами, лежащими в интервале 7.40), будут экспоненциально нарастать в окрестности (хр, уо). [c.166]

Теперь разрешите мне возвратиться к рассмотрению термодинамики химических реакций. Общее заключение сводится к тому, что неравенство (3) нарушается, когда в системе возникают автокаталити-ческие реакции. Точнее, автокаталитические стадии реакций являются необходимым (но не достаточным) условием нарушения термодинамической устойчивости системы. В качестве простого примера рассмотрим так называемый брюсселятор (тримолекулярная модель), в котором идут следующие реакции [8] [c.135]

Были проведены исследования с целью нахождения антиокислителей для синтетических жидкостей, в основном для эфиров, поскольку их используют как смазочные масла для реактивных двигателей. Благодаря военному значению многие из этих исследований были осуществлены в военных организациях или начали выполняться под наблюдением военного ведомства. Работы исследовательской лаборатории военно-морского флота показали, что окисление диэфиров является автокаталитическим процессом [15]. При всех изученных температурах корень квадратный из количества поглощенного диэфиром кислорода являлся прямой функцией концентрации перекиси, которая возрастала до максимума и затем резко падала. Скорость реакции диэфиров являлась функцией корня квадратного из количества поглощенного кислорода. Различие в стойкости эфиров к окислению оказалось возможным объяснить, исходя из различного их строения. Наличие третичных углеродводородных связей способствует увеличению реакционной способности молекул, однако их близость к кислороду карбонила или четвертичному углероду делает соединение более стабильным. Было найдено, что соединения типа фенотиазина являются наиболее активными антиокислителями диэфиров. [c.166]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...