Ингибирования потенциал

Изоляционные материалы 206, 207 Ингибирование 165 Ингибирования потенциал 70 Ингибиторы 65, 165, 353, 378, 379, 392, 398, 399 [c.493]

Ингибирования потенциал 73 Ингибиторы ПК 74 [c.396]

Особый интерес представляет поведение стали в кислотах, ингибированных ПБ-5 и смесью ингибиторов уротропин + И1А при добавке ионов Fe +. Катодная поляризационная кривая, полученная для обеих сред, имеет характерную s-образную форму, анодный процесс существенно облегчается, стационарный потенциал резко сдвигается в сторону положительных значений (рис. 50, в), а зависимость коррозии стали от деформации резко уменьшается. Судя по поляризационным кривым, ток коррозии должен значительно возрастать (в недеформированном состоянии) при добавлении ионов Fe +. Действительно, коррозионные испытания, выполненные методом измерения потери массы (при 50° С), показали, что добавка ионов Fe + примерно на порядок увеличивает скорость коррозии в обеих средах, тогда как в неингибированной кислоте скорость коррозии возросла совсем незначительно. [c.149]

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН, образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

При исследовании необратимых потенциалов стали в водных вытяжках (рис. 9.15) было обнаружено, что в водной вытяжке из ингибированного лака потенциал стали смещен в сторону положительных значений на 400 мВ по сравнению с потенциалом в водной вытяжке из неингибированного лака. [c.184]

Рис. 9.25. Влияние различных факторов на потенциал стали, покрытой ингибированными и неингибированными составами

Согласно (8.20), коэффициент ингибирования будет равен 90%, когда tl)i=B, если же величина т])[-потенциала равна 2В, степень торможения процесса коррозии достигает 99%. Ингибирующей способностью по отношению к кислотной коррозии металлов, в частности железа и стал,и, обладают орга- [c.157]

Из уравнения (16) следует, что в одном из наиболее простых частных случаев ингибирования коррозии влияние органических веществ на кинетику процесса может осуществляться через изменение констант скоростей, соответствующих частным реакциям, их стехиометрии, относительных площадей катодных и анодных участков, тафелевских коэффициентов наклона, доли активной поверхности, величины -потенциала. Довольно часто можно пренебречь изменением величин bk и Ьа , считать, что Qj = 2 = 1 и не зависит от присутствия ингибиторов и что г = гме. Тогда уравнение (16) упрощается до [c.137]

Потенциал ингибирования Е — потенциал (положительнее пит). при котором подавляется ПК, возникшая при потенциалах > пит (плотность тока возвращается к плотности тока пассивного состояния) — рис. 1.53. Наблюдается в средах, содержащих эффективные ингибиторы ПК (например, нитрат-ионы). [c.73]

Первый путь ингибирования, заключающийся в уменьшении скорости анодной реакции ионизации металла, можно проиллюстрировать на примере действия нитрита натрия. Этот ингибитор сильно сдвигает потенциал стали в положительную сторону, переводя ее в пассивное состояние. При наличии в электролите уже небольших концентраций ингибитора начальный потенциал стали смещается приблизительно на 0,2 В в положительную сторону, а конечный, через 10 суток, более чем на 0,7 В (рис. 2,1). Сильный сдвиг потенциала в положительную сторону во времени свидетельствует о химической природе связи металла с ингибитором и ее усилении во времени. При физической адсорбции этот процесс протекал бы довольно быстро. [c.33]

Как следует из (4,34), степень заполнения ингибиторами поверхности электрода быстро падает со смещением потенциала в положительную сторону, а доля тока, приходящаяся на свободную поверхность, возрастает. В связи с этим анодные поляризационные кривые в ингибированных и неингибированном электролитах сближаются. Эффективность ингибиторов при положительных потенциалах падает. [c.118]

По мере увеличения концентрации хромата потенциал стали все больше смещается в положительную сторону, а поляризуемость электрода возрастает. При концентрации хромата, равной [Половине концентрации агрессивного иона (0,5 н.), ток в области пассивного состояния электрода падает до 10 мкА/см что примерно на порядок ниже тока пассивации в фоновом электролите. Все это указывает на то, что возникшая на поверхности стали защитная пленка отличается меньшей ионной проводимостью, чем пленка, возникающая в фоновом электролите. В ингибированных средах активация поверхности наступает при более отрицательных потенциалах, чем в фоновом электролите. Это, очевидно, связано с тем, что напряженность электрического поля на тех участках, где пленка по каким-либо причинам менее совершенна, достигает большого значения, вследствие чего наступает пробой. [c.162]

Как размеры, так и форма молекулы ингибитора сказываются на защитных свойствах, что можно видеть из фиг. 72, на которой показан заметный эффект замещения различными радикалами [91]. Факторы стерических помех, несомненно, имеют известное значение, хотя пока еще мало изучены. Важен также потенциал образца, в частности при ингибировании бензоатами. В отличие от бензоатов ингибиторное действие других органических молекул часто значительно эффективнее вследствие слабой катодной поляризации. [c.148]

Наиболее просто повысить эффективность ингибирования преимущественной блокировкой поверхности корродирующего металла бифункциональными соединениями при их плоскостной ориентационной адсорбции, когда силы отталкивания между заряженными частицами минимальны, а заполнение поверхности значительно. При этом изменение потенциала внутри двойного слоя невелико. Совместного влияния двойнослойного эффекта и эффекта блокировки поверхности можно ожидать при большем заряд е поверхности металла или при повышенном содержании бифункциональных ингибиторов, когда плоскостная ориентации молекул может смениться на вертикальную, а ось, проходящая через центр тяжести функциональных групп молекулы ингибитора, бу- [c.144]

Как стимуляторы коррозии, так и растягивающие напряжения, действующие при коррозионном растрескивании под напряжением, сужают диапазон защиты и могут даже сделать электрохимическую защиту вообще невозможной (см. разделы 2.3 и 2.4) напротив, ингибиторы расширяют диапазон защитных напряжений или впервые создают возможность его появления. Характерным примером могут быть коррозионно-стойкие стали, у которых ионы хлора вызывают сквознуЮ (язвенную) коррозию, а сульфат-ионы и нитрат-ионы действуют как ингибиторы. При этом критические потенциалы ощутимо сдвигаются или как в случае нитрат-ионов вообще появляются впервые (см. рис. 2.15). При этом язвенная коррозия ограничивается вторым потенциалом язвенной коррозии в сторону более положительных потенциалов. Такой критический предельный потенциал называется также потенциалом ингибирования и может быть использован для анодной защиты [40]. Ионы перхлорной кислоты тоже могут действовать как ингибиторы язвенной коррозии [41]. [c.398]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Fe + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного типа прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Fe " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Fe + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э ом в случае смеси ингибиторов уротропин + -f И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенцйал. [c.151]

Для выяснения поведения этих ингибиторов при введении в хлорсульфи-рованный полиэтилен исследовали ингибиторы М-1, ВНХ-40 и ИФХАН-110 в концентрациях от 0,1 до 5% и получали водные вытяжки из этих составов. Результаты испытаний приведены на рис. 9.24. Значение pH при этом воздействии значительно снизилось. Потенциал стали стабилен при концентрации ингибиторов М-1 и ВНХ-40 не менее 3%. Для хлорсульфированного полиэтилена, ингибированного ИФХАН-110, было отмечено резкое возрастание потенциала стали с повышением количества ингибитора до 1%, а при дальнейшем повышении концентрацш ингибитора — некоторое снижение потенциала. Скорость коррозии значительно повышается. [c.190]

Электрохимическими исследованиями было установлено (рис. 9.25), что потенциал металла под кубовыми остатками без ингибитора находится в области отрицательных значений. После термо- и светостарения, а также после воздействия минусовых температур (около —40 С) наблюдается резкое смещение потенциала металла под этими пленками в сторону отрицательных величин, в то время как потенциал металла под ингибированными покрытиями до и после воздействия указанных факторов продолжает оставаться в области положительных значений. [c.191]

Возвращаясь к формуле (8.18), следует отметить, что изменение г111-потенциала, связанное с адсорбцией- поверхност-но-активлых добавок, своим следствием имеет прямо, противоположный эффект ускорения коррозии, а не ингибирования, если -фгпотенциал отрицателен Такие добавки i представляют поэтому стимуляторы коррозии. [c.158]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Рис. 1.53, Потенциодинамическая кривая коррозионностойких сталей в кислых средах, содержащих хлориды и нитраты пит потенциал питтингообразования инг — теициалы ингибирования —

Потенциал ингибирования инг определяют в средах, в которых наблюдается ингибирующее действие аниона (нитрат-иона). инг — потенциал, при котором после прохождения участка пит-тингообразования фиксируется плотность тока пассивного состояния (см. рис. 1.36). [c.91]

На рис. 38 представлены емкостно-омические характеристики некоторых типичных пленок продуктов (метод импеданс ) в электролите—1 М раствор Na2S04. Как видно, для смазки ПВК, нитроэмали НЦ-125 (и аналогичных неингибированных продуктов) сопротивление пленки невелико и не зависит от частоты. Емкость двойного электрического слоя ячейки, наоборот, значительна и зависит от частоты. Это свидетельствует о ре-шаюш,ем значении изоляционного фактора для этих продуктов, о значительной пористости их пленки (микротрещины, микродефекты). Так, емкостно-омическая характеристика эмали НЦ-125 мало отличается от фона, а для ингибированных масел и особенно ПИНС наблюдается совсем иная картина. Сопротивление пленок резко возрастает и начинает зависеть от частоты (как и любой слой диэлектрика, непрозрачный для электролита) емкость двойного электрического слоя резко падает и перестает зависеть от частоты (см. рис. 38), что подтверждает решающее значение для ингибированных систем адсорбционно-хемосорбци-онных эффектов. Способность рассматриваемых продуктов ингибировать водную фазу изучали при снятии поляризационных кривых (потенцио- и гальваностатических и динамических) водных вытяжек этих продуктов (рис. 39). [c.186]

Нитроэмаль НЦ-125, смазка ПВК, микровоски и неингиби-рованные битумы практически не ингибируют водную фазу и их гальваностатические и другие поляризационные кривые близки или совпадают с фоном. Иногда при наличии кислотных компонентов, что характерно для многих лакокрасочных материалов, — хуже фона. Водные вытяжки из ингибированных масел и пне значительно облагораживают стандартный электродный потенциал и тормозят развитие анодного и катодного процессов. [c.186]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции LM, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности MN и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой D ( Рмкк)> также в области перепассивации LM может [c.10]

В присутствии ионов NO3 анодная защита может предотвратить ниттинговую коррозию, что обусловлено поляризацией в области более положительных потенциалов но сравнению с потенциалом ингибирования питтингов фии до потенциала перепассивации фпп. [c.21]

Подавление питтингообразования в хлорид-нитратных растворах при потенциалах, превышающих верхний потенциал питтингообразования, названный Феттером [29] потенциалом ингибирования питтинговой коррозии фин, наблюдалось Браунсом и Швенком [33] на нержавеющих сталях. [c.48]

Что касается характера адсорбции, то экспериментальные данные указывают на то, что под влиянием ингибиторов коррозии поверхность металла претерпевает необратимые изменения. В этом плане интересные результаты были недавно получены в одной из наших работ [53]. Исследуя изменение КРП после извлечения электрода из ингибированных электролитов, промывки его в дистиллированной воде и высушивания, обнаружили, что пассивация металла электрода неорганическими ингибиторами приводит к стойким изменениям электронных свойств поверхности металла. Металл обладает как бы эффектом памяти , сохраняя те изменения, которые вызвал ингибитор. Сдвиг ко-нтактного потенциала AV k указывает на увеличение работы выхода электрона Аф, что соответствует сдвигу электродного потенциала в положительную сторону (табл. 2,8). [c.80]

Уравнение (4,34) было проверено при исследовании адсорбции ионов иода и органических молекул. С его помощью удалось объяснить причины резкого уменьшения с определенного анодного потенциала аклона анодной поляризационной кривой, наблюдающееся часто в. ингибированных электролитах. [c.118]

Поскольку хроматы, как было выше показано, не восстанавливаются при потенциалах коррозии, сдвиг потенциала в положительную сторону может быть обусловлен лишь падением скорости анодной реакции, что и подтверждается экспериментально. Исследование процесса анодного растворения стали потенциостатиче-ским методом показало, что достаточно ввести в электролит (1 н. N32804) небольшие количества хромата калия (0,01 н.), чтобы скорость анодного процесса в области потенциалов, характерных для активного растворения, уменьшилась. Об этом свидетельствует значительное падение анодного тока в электролите с ингибитором по сравнению с электролитом без ингибитора. В области потенциалов, характерных для пассивного состояния (рис. 5,5), положение иное. Здесь скорость растворения стали в частично ингибированной среде намного выше, чем в неингибирован-ной. Это объясняется тем, что в пассивной области электрод пассивируется лишь частично. Растворение носит локальный характер и сопровождается, очевидно, подкислением среды в питтингах. [c.162]

Особенно сильной коррозии часто подвергаются сварные соединения, если не приняты меры к тому, чтобы их потенциал не оказался менее благородным, чем потенциал основного металла. Бровер наблюдал сильную коррозию сварного шва на трубках из нержавеющей стали типа 304 (18-8). Трубки многократно травили ингибированной 10%-ной соляной кислотой при температуре 70° С. Лабораторные коррозионные испытания подобных пар в ингибированной соляной кислоте показали, что коррозия в основном развивается на сварном шве (более 250 MMjeod). Скорость коррозии металла шва (сталь типа 312) в изолированном виде оказалась в 12—15 раз больше скорости коррозии малоуглеродистой стали или нержавеющей стали типа 304. Разрушение сварного шва в теплообменниках автор объясняет возникновением контактной коррозии между аустенитной и ферритной фазами сплава. Исследования стационарных потенциалов и поляризационных характеристик типичных аустенитных и ферритных нержавеющих сталей подтвердили это предположение. Было показано, что наиболее целесообразно в этом случае использовать инконель А и сварочные электроды из стали типа 310 (24—26% Сг 19—22% Ni макс. 0,25% С). Для трав- [c.185]

Состав раствора, в котором находится органический ингибитор наводороживания, влияет на эффективность его действия. Даже при условии отсутствия разряда и выделения на поверхности металла катода иных катионов, кроме водорода, свойства поверхности металла катода могут сильно изменяться в растворах различных электролитов. Например, в растворах кислот, содержащих специфически адсорбируемые анионы (С1 , Вг , J-, HS и др.), адсорбционная способность металла катода сильно изменяется, что показано в работах А. Н. Фрумкина, 3. А. Иофа и др. исследователей [611—613]. Согласно представлениям электрохимиков школы акад. А. Н. Фрумкина, в присутствии анионов галоидов происходит смещение потенциала нулевого заряда железа (фд=о) в сторону более положительных значений, а также образование на поверхности катода ионных пар из адсорбированного аниона и катиона органического соединения (ингибитора коррозии). Это улучшает адсорбцию и ингибирование коррозии органическими веществами катионного типа (трибензиламнн). [c.245]

Систематические исследования, проведенные со многими соединениями [5—11], показали, что ни одна из выдвинутых гипотез не является характерной особенностью для летучих ингибиторов, хотя некоторые из перечисленных механизмов иногда и проявляются. Изучая электрохимию ингибированных электролитов, связь между составом, структурой и физи-ко-химическихл ги свойства ми органических соединений, с одной стороны, и их защитными свойствами — с другой, удалось показать, что летучие ингибиторы предотвращают коррозию главным образом благодаря изменению кинетики электрохимических реакций, обусловливающих коррозионный процесс. На это указывает, в частности, сильное смещение в положительную сторону стационарного потенциала стали, выдержанной в атмосфере л-етучих ингибиторов, а также торможение анодной реакции ионизации металла и наступление пассивности [5, 6]. [c.157]

Маслорастворимые ингибиторы также повышают защитные свойства ЛКП, что обусловливается повышением pH и смеш.ением потенциала стали в положительную сторону. При взаимодействии маслорастворимого ингибитора с алкидной смолой образуется новое водорастворимое соединение, отличающееся высокими пассивирующими свойствами. Так, ингибированные составы ИСМ-2 и ИСМ З на основе алкидно-стирольных лаков с добавкой ингибитора АКОР сочетают свойства смазок и лакокрасочных пленок, образуя полутвердую пленку с высокими защитными свойствами. [c.602]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...