Многовалентные металлы

Представление о стадийном механизме растворения металлов может быть применено для истолкования закономерностей анодного растворения других многовалентных металлов. [c.230]

Сравнение с экспериментом другие металлы. В настоящее время подробная теория проводимости многовалентных металлов, учитывающая зонную структуру, отсутствует. В частности, не понятна температурная. зависимость при низких температурах. Поэтому количественная проверка теории для этих металлов, подобная той, которая была сделана в п. 15, невозможна. Однако некоторые выводы теории Блоха не зависят от конкретной структуры зон и могут применяться ко всем металлам. К таким [c.272]

Соли многовалентных металлов и кислоты окислительного действия ускоряют коррозию. Процесс катодной деполяризации в растворе, содержащем ион Fe +, или в щелочном растворе нитрата олова беспрепятственно протекает с образованием [c.109]

Значение остаточного сопротивления при постоянном объеме есть мера структурного рассеяния отдельными ионными ядрами, т. е. рассеяние на псевдопотенциале оно относительно маловажно для натрия, удельное сопротивление которого главным образом определяется плазменным рассеянием, но весьма значительно в рубидии и цезии. Проводились также измерения относительного удельного сопротивления при постоянном объеме в ртути и в галлии [371] совместно с измерениями тер-мо-э.д.с. (см. ниже). Брэдли [371] пришел к заключению, что в ртути псевдопотенциал, который является главным членом рассеяния в многовалентных металлах, сильно зависит от импульса электрона и, следовательно, от энергии Ферми. Энергия Ферми может сильно измениться при легировании ртути, как это предполагалось при объяснении уменьшения удельного сопротивления этого металла энергия Ферми изменяется в большинстве растворов. Из этого следует, что псевдопотенциал также может значительно измениться и, значит, повлиять на другие свойства, например на температурную зависимость удельного сопротивления. [c.119]

Экспериментальные данные указывают на то, что бор, углерод и водород растворяются в металлах в виде катионов. Их валентные-электроны при растворении коллективизируются и становятся электронами проводимости. Это отвечает номинальным зарядам Вз+ С + (ионы с внешней ls -оболочкой гелия). Малые размеры катионов и сферическая симметрия их ls -электронных оболочек благоприятствует образованию твердых растворов внедрения путем размещения таких катионов по междоузлиям. Более высокая энергия связи пяти и шести внешних электронов азота (2s 2p ) и кислорода (2s 2p ) затрудняет коллективизацию всех этих внешних электронов, однако азот растворим в железе и некоторых многовалентных металлах лучше, чем углерод, а кислород образует чрезвычайно [c.83]

Многовалентные металлы IV—VI групп, характеризующиеся большими зарядами на ионах и малыми радиусами, а также торий, уран, нептуний и плутоний способны ионизировать и растворять атомы примесей внедрения. Максимальную растворимость бор, углерод, азот, кислород и водород обнаруживают в четырехвалентных металлах — титане, цирконии, гафнии и тории (рис. 38) в связи с наибольшими размерами междоузлий в их решетках. При переходе к металлам V и VI групп растворимость примесей внедрения уменьшается в связи с уменьшением металлических радиусов и соответственно размеров междоузлий. При этом растворимость примесей внедрения выше в плотных гексагональных а-модификациях (Ti, Zr, Hf) или плотных кубических модификациях (a-Th), поскольку размеры междоузлий в них больше, чем в ОЦК р-модификациях. [c.95]

R " 05 , R2 0 , R +0 ), Многовалентные металлы образу- [c.109]

С другой стороны, растворимость примесей внедрения в многовалентных металлах ограничивается размерным фактором, а именно отношением эффективного радиуса катионов В" , С" , N" ", О" к радиусу октаэдрического или тетраэдрического междоузлия. Критерием растворимости является Гх 0,41 г . С увеличением размера катиона растворимость падает вследствие чрезмерного повышения упругой энергии решетки металла-растворителя. [c.112]

Известно, что при воздействии газообразной окислительной среды на чистый многовалентный металл в условиях повышенных температур обычно образуется многослойная пленка, состоящая, как предполагается, целиком из окислов. [c.95]

Если различные слои окисной пленки чистого многовалентного металла при температуре опыта являются гомогенными (по данным микроскопического исследования), то часто окислы, составляющие эти слои, устойчивы только при температуре их образования и распадаются в процессе охлаждения образца на воздухе. [c.96]

На основании исследований окисления нескольких чистых многовалентных металлов (Fe, Си, Мп, Ni, U) и их окислов при повышенных температурах и атмосферном давлении, показано, что представление об окисной пленке, как о наслоении различных слоев окислов с равноосными кристаллами, отсутствием механических напряжений и однородной морфологией, разделенных плоскими поверхностями раздела, должно быть существенно изменено. [c.108]

Это — основной результат теории и даже при отступлении от приближения точечных ионов (что мы действительно должны выполнить) получим величину — 2/3 для и (К) в пределе при К- 0 в области длинных волн. Однако этот результат точен только в линейной теории, поэтому еще рано говорить о том, какова его количественная точность. Особенно его следует проверить для многовалентных металлов. Запишем равенство (142) в другой форме [c.65]

В качестве катализаторов поликонденсации при производстве найлона можно использовать окислы и карбонаты щелочных металлов, галогениды многовалентных металлов и кислоты. [c.49]

Соли многовалентных металлов или [c.207]

Растворы солей-окислителей, например бихромата натрия или солей многовалентных металлов — железа, меди или олова, способствуют коррозии латуни со скоростью до 5400 г (м сутки). Соли ртути (II) способствуют коррозии под напряжением. В щелочных растворах гипохлорита скорость коррозии достигает 1,8—18 г/(лг2.с т/си) [59]. [c.278]

Вода подается в верхнюю часть фильтра и, пройдя фильтрующий слой, выходит снизу осветленная. При загрязнении фильтр промывается обратным током воды. Коллоидные частицы не задерживаются фильтром, поэтому их предварительно необходимо укрупнить. Процесс укрупнения частиц называется коагуляцией. В качестве коагулянтов используют соли многовалентных металлов, чаще всего сернокислый алюминий и сернокислое железо. [c.339]

В растворах солей многовалентных металлов (таких, как железо, ртуть, олово) сплавы Си — Ni корродируют со скоростью до 0,0Э8 см сутки. Соли металлов более благородных, чем медь (например, азотнокислые соли ртути или серебра), вызывают коррозию сплавов Си — Ni с такой же приблизительно скоростью, причем происходит восстановление ртути или серебра. Серебро, осаждающееся на поверхности сплава, иногда неравномерно осыпается, что благоприятствует развитию местной и точечной коррозии. Слой жидкой ртути, образовавшийся при реакции с ртутными солями, может проникать в сплав вдоль границ зерен, если в изделии имеются внутренние напряжения или если оно служит под нагрузкой. [c.212]

Для достижения требуемого эффекта осветления воды в отстойниках, осветлителях и на фильтровальных аппаратах с зернистой фильтрующей загрузкой примеси воды необходимо подвергнуть коагулированию, т. е. воздействию солей многовалентных металлов. Попутно при этом происходит значительное обесцвечивание воды. [c.208]

Образование малорастворимых соединений играет важную роль в формировании качества воды водоемов. При поступлении в водоем солей многовалентных металлов вследствие гидролиза образуются малорастворимые гидроксиды или основные соли этих металлов. Малорастворимые соединения могут получаться и при поступлении в водоем катионов и анионов, способных образовывать такие соединения. [c.100]

Итак, согласно предыдущему приближение свободных электронов довольно хорошо описывает ферми-поверхности металлов. Хотя этот результат вполне оправдывается рассуждением о псевдопотенциале, но на него можно взглянуть и с несколько иной точки зрения. Можно задаться вопросом, не свидетельствует ли это о том, что кинетическая энергия валентных электронов больше их потенциальной энергии. Как мы увидим ниже, такая идея может быть оправдана для многих многовалентных металлов. Подобное положение имеет место в сильно сжатом веществе. Действительно, средняя потенциальная энергия имеет порядок е /г, где г—среднее расстояние между атомами. Кинетическая энергия порядка рЦ 2т). Но согласно принципу неопределенности р Ь/7. Следовательно, по порядку величины кинетическая энергия равна Й /(/п7 ). Отношение потенциальной энергии к кинетической равно [c.269]

Можно предположить, что и при обычных условиях валентные электроны в металлах находятся в сильно сжатом состоянии, что делает их потенциальную энергию гораздо меньше их кинетической энергии. Скорее этого следует ожидать в многовалентных металлах, ибо периоды решетки металлов обычно различаются мало, так что плотность электронов в многовалентных металлах должна быть больше ). [c.269]

Итак, действительно, параметр е /(я и) невелик, причем в многовалентных металлах он меньше, чем в одновалентных. [c.270]

Из (14.29) и (14.30) следует, что поправка к ферми-поверхности имеет второй порядок по е 1 лЩ. Это вполне может объяснить наблюдаемую на опыте точность приближения свободных электронов в многовалентных металлах. [c.270]

Единственным количественным исследованием теплового сопротивления многовалентных металлов является работа Кемпа, Клеменса, Сридхара и Уайта [100]. посвященная изучению Pd. Электрическое и тепловое сопротивления Pd приблизительно аддитивно составлены из частей, соответствующих (s—s)- и (s—с/)-иереходам. При низких температурах и Wi (5, s) и H j(.s, d) изменяются как Т -, pj(s, s) T и pj(s, d) T . Кроме того, [c.273]

Влияние магнитного поля ). Наложе-нпе магнитного поля, вообще говоря, увеличивает как электрическое, так и тепловое сопротивления, причем увеличение зависит от на-нрапления поля относительно тока (электрического или теплового). Относительное увеличение тем больше, чем нпл е температура (или чем меньше соиротивление в нулевом поле) в поперечных полях оно больше, чем в продольных. Кроме того, у многовалентных металлов это увеличение больше, чем у одновалентных. Хотя упомянутые общие черты качественно могут быть объяснены, тем не менее весьма желательно количественное исследование, так как модель свободных электронов не объясняет гальваномагнитных эффектов. В этом случае нужна более сложная модель. [c.276]

Соединение, содержащее в молекуле атом металла, связанный непосредственно с атомом С, называется металлоорганическим. В случае двух- или многовалентного металла к последнему может быть присоединено несколько углеводородных радикалов (чистые металлоорганические соединения) или же наряду с ними атомы галогенов (смешанные металлоорганические соединения). Названия металлоорганических соединений образуют соединяя в одно слово названия металла, галогена и углеводородного радикала, например 2п(СНз)2 — цинкдиметил СНз—MgJ — маг-пийиодметил. [c.77]

При наличии дефектов упаковки образуется избыток энергии, который относят к единице площади и назьшают энергией дефекта упаковки. У одновалентных непереходных металлов (Си, Ag, Аи) энергия дефекта упаковки невелика по сравнению с многовалентными металлами (А1, Mg, 2п). Так, например, для алюминия эта энергия составляет 2-10" Дж/см , а для меди — 0,4Т0 Дж/см . [c.21]

Принимается, что одновалентный металл будет образовывать только один окисел, тогда как многовалентный металл может формировать несколько различных окислов, число которых равно Bai лентности металла. В процессах окисления, однако, реагирующий Л металл может приобретать (постоянно или временно) необычные валентности, так что число валентностей, которыми может обла- J дать металл, не всегда соответствует нормальному числу различных окисленных состояний. Кроме тЬго, часто один окисел мо ет иметь более чем одну структуру. Это свойство называется полиморфизмом. Примером полиморфного окисла является двуокись титана Ti02, которая может существовать в формах рутила, анатаза и брукита. Они имеют соответствующие кристаллические струШ уры, а именно тетрагональную (для первых двух, но с различш па- [c.9]

Теория упешио применялась лишь для одновалентных металлов группы А. В более поздней работе Брэдли и другие [305] пытались применить ее к многовалентным металлам. В этом случае диаметр сферы Ферми расположен дальше первого пика в а (К) и, следова- [c.106]

Перекрытие величины K=2kp и первого пика дифракции в жидких двухвалентных и многовалентных металлах приводит к заключению о том, что влияние границ зоны может иметь место в жидкостях, хотя и менее выраженное, чем в твердом состоянии, при диаметре сферы Ферми, соответствуюш,ем первому главному пику в а (К), т. е. при значении примерно 1,6 электронов на атом. Доказательств этого нет (см. работу Ролля и других, о которой будет сказано ниже). [c.108]

В щелочных металлах заполнена половипа состояний в зоне Бриллюэна. Поверхность Ферми ни в одной точке не касается-границ зоны и представляет собой замкнутую поверхность — среду (рис. 2.3, а). В тяжелых одновалентных, а также в многовалентных металлах сфера Ферми пересекает границы зоны Бриллюэна и, проникая в соседние зоны, образует открытую поверхность Ферми, проходящую через все ячейки обратного пространства. Наиболее простой вид открытой поверхности наблюдается в меди (рис. 2.3,6)—она представляет собой совокупность слившихся друг с другом сфер. [c.52]

На основании изучения процесса окисления некоторых чистых многовалентных металлов (Fe, Си, Мп, Ni, U) и их окислов при повышенных температурах и атмосферном давлении пока-занд, что схемы, согласно которым пленка представлялась как напластование различных слоев окислов с равноосной кристаллизацией, микрографически однородных, лишенных механических напряжений и разделенных плоскими поверхностями раздела, должны быть существенно изменены. [c.127]

В результате исследований в области окисления при повышенных температурах и атмосферном давлении нескольких чистых многовалентных металлов (Fe, Си, Мп, Ni, О) и их окислов мы показали, что схема, согласно которой пленка окиси изображалась как наслоение различных слоев окислов с равноосной кристаллизацией, гомогенных при мнкрографическом изучении, без механических напряжений, с плоскими поверхностями раздела, должна быть существенно изменена. [c.148]

Отдельные исследователи уже применили теорию Эдвардса к конкретным жидким металлам. Как будет рассмотрено далее, по этому методу Ватабэ и Танака [103] получили результаты и для одновалентных, и для многовалентных металлов. Однако в некоторых случаях были использованы очень грубые приближения для [c.100]

Соли-окислители, как двухромовонатриевая, а также хромовая кислота разрушают медноцинковые сплавы с большой скоростью. В растворах солей многовалентных металлов (железные, медные, ртутные, оловянные соли) медноцинковые сплавы корродируют со скоростью до 0,064 Mjzod. С такой же скоростью течет коррозия медноцинковых сплавов под действием солей металлов более благородных, чем медь (например, соли ртути и серебра). [c.190]

Растворы солей многовалентных металлов (например, катионы Fe , Hg , Sn ) вызывают коррозию сплавов Си — Sn со скоростью до 0,064 Mj ymKu. Соли более благородных, чем медь, металлов (например, азотнокислые соли ртути и серебра) разрушают сплавы примерно с такой же скоростью, но с восстановлением из раствора металлической ртути или серебра на поверхности сплава. Слой серебра, который образуется на поверхности сплава, иногда отслаивается — в этом случае пре-зывистая пленка способствует местной и точечной коррозии. 1СЛИ сплав находится в напряженном состоянии, выделившаяся ртуть может проникнуть в металл вдоль границ зерен и вызвать разрушение сплава. [c.223]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...