Система гетерогенная условия равновесия

Гетерогенная система в общем случае состоит из т фаз и т компонентов. Принимается, что в каждой из фаз имеются все компоненты. Так как фазы являются гомогенными частями рассматриваемой системы, то условия равновесия в каждой из фаз определяются выражениями (184) и (186). [c.96]

Однако условие равновесия гетерогенной системы зависит также от ее строения — числа фаз и числа компонентов. Это устанавливает связи между параметрами равновесия, причем некоторые параметры остаются свободными, т. е. могут принимать произвольные значения без изменения строения системы (число фаз). Эта связь между параметрами равновесия и строением системы выражается правилом фаз Дж. В. Гиббса и Д. П. Коновалова, пришедшего к тому же выводу, независимо от работ Гиббса [c.278]

Равновесие обратимых химических реакций, протекающих в гетерогенных системах, также рассчитывают, исходя из общих условий равновесия [c.280]

Условия равновесия гетерогенной системы. Равновесие в двухфазной системе какого-либо вещества (см. 28) наступает при [c.202]

Уравнения (10.48) — (10.50) представляют собой условия равновесия гетерогенной системы (см. задачу 10.7). [c.203]

Правило фаз Гиббса. Полученные условия равновесия гетерогенной системы позволяют определить количество фаз (состоящих из нескольких компонентов), способных одновременно находиться в равновесии, или число независимых переменных гетерогенной системы, которые можно изменять, не нарушая ее равновесия. Эта задача была решена Гиббсом, поэтому полученный им результат называется правилом фаз Гиббса. [c.203]

Всего этих уравнений, выражающих условия равновесия гетерогенной системы, к п- ). Состояние гетерогенной системы определяется величинами р, Т п к—1 независимыми концентрациями различных компонентов в каждой фазе , т. е. 2-1-и —1) переменными. При этом система из /с и-1) уравнений (10.50) будет иметь решение, если число уравнении будет во всяком случае не больше числа переменных, т. е. к[п— ) 2 + п[к— ), откуда [c.203]

Найти условия равновесия гетерогенной системы из п фаз и к компонентов. [c.221]

Рассмотрим гетерогенную систему из п фаз с к компонентами при постоянной температуре Т и давлении р и найдем условия равновесия такой системы. [c.352]

Общим условием равновесия в этом случае будет 8G = 0. Термодинамический потенциал G гетерогенной системы равен сумме термодинамических потенциалов G каждой фазы [c.352]

Уравнения (8.34) —(8.36) представляют собой условия равновесия гетерогенной системы ( ). [c.140]

Всего этих уравнений, выражающих условия равновесия гетерогенной системы, k n— ). Состояние гетерогенной системы определяется величинами Р, Т и k—1 независимыми концентрациями различных компонентов в каждой фазе, т. е. 2 + n(k—1) переменными. При этом система из k(n— ) уравнений (8.36) имеет решение, если число уравнений во всяком случае не больше числа переменных, т. е. k n—l)< 2 + n k—l), откуда [c.140]

Условия равновесия в гетерогенных системах и химических реакциях [c.208]

Под числом степеней свободы 2 равновесного состояния гетерогенной системы понимается, таким образом, число внутренних параметров, которые могут произвольно изменяться при заданных условиях равновесия. [c.140]

УСЛОВИЕ РАВНОВЕСИЯ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ 171 [c.171]

Условие равновесия в гетерогенной системе [c.171]

Выясним вопрос, сколькими независимыми параметрами обладает гетерогенная система, находящаяся в условии равновесия. Параметрами гетерогенной системы являются температура, давление и концентрация компонент системы, находящихся во всех фазах. Если система находится в равновесии, то некоторые параметры оказываются зависимыми. Они связаны друг с другом равенствами (45,9). При т компонентах будет только т — 1 независимых концентраций, потому что [c.173]

Уравнение (46,1) позволяет определить в условиях равновесия гетерогенной системы максимальное число фаз. Из условия, что число степеней свободы не может быть отрицательным, мы получим при N = 0 максимальное число фаз [c.174]

Условия равновесия в двухфазной однокомпонентной системе можно получить, исходя из общих условий равновесия в гетерогенной системе (уравнения 45,9). [c.179]

Исходя из общего условия равновесия гетерогенной системы (уравнения (45,9)), для бинарной системы получаем [c.210]

Влияние температуры на состав пара расслаивающихся растворов. Вопрос может быть решен на основании раскрытия условий равновесия трехфазных систем [ПО] или же с помощью метода описания свойств многофазных систем [111], суть которого состоит в том, что несколько фаз гетерогенной системы рассматривают формально как одну фазу. [c.55]

Гомогенные, физически различные и механически отделимые части системы называются фазами. Лед, вода и пар — три фазы одного и того же вещества— воды. Газообразная фаза, всегда однородная в условиях равновесия, может быть в системе только одна, поскольку газы смешиваются друг с другом в любом отношении. Жидких фаз может быть несколько, если для данной системы характерно расслаивание. В галургии этот случай встречается редко, так как жидкой фазой является однородный раствор. Однако при извлечении какого-либо компонента водно-солевого раствора экстракцией органическим реагентом образуется гетерогенная система из двух жидких фаз. [c.38]

С помощью правила фаз определяются условия равновесия для любой гетерогенной системы. Но оно не позволяет предсказать направление развития системы при изменении внешних условий. Влияние различных факторов на равновесную систему определяет принцип Ле Шателье если систему, находящуюся в равновесии, подвергнуть внешнему воздействию, то в системе возникает процесс, который стремится противодействовать этому воздействию. Подведение тепла в систему жидкость — пар вызовет процесс, сопровождающийся поглощением тепла, т. е. испарение. При этом жидкость будет переходить в пар и давление увеличится. Следовательно, с повышением температуры давление пара возрастает. [c.47]

Сочинение проф. Акопяна имеет следующие главы термодинамические системы предварительные сведения о системе жидкость— пар работа теплота процессы циклы первое начало применение первого начала к обратимым процессам применение первого начала к системе жидкость — пар теория изодинамических процессов дросселирование свойства идеального газа наиболее общее выражение первого начала теория течения второе начало цикл Карно и его применения энтропия элементы теории тепловых машин диаграммы Т—5 циклы тепловых машин получение низких температур и сжижение газов теория термодинамического равновесия равновесие смеси идеальных газов общие условия равновесия гетерогенных систем о законах смешения термодинамического равновесия двухфазные двухкомпонентные смеси теорема Нернста. [c.370]

Совместное решение уравнений (188) и (189) должно дать условие равновесия всей гетерогенной системы. [c.96]

Нами были рассмотрены условия равно-весия гетерогенной системы (8,9), при наличии которых равновесие в сложной системе может сохраняться сколь угодно долго. Если нарушается хотя бы одно из условий равновесия, в системе начинается переход вещества, из одной фазы в другую, например переход вещества из твердого состояния в жидкое, из жидкого в газообразное, из одной кристаллической модификации в другую и т. д. Теоретическое и экспериментальное рассмотрение фазовых превращений позволило разделить их на два класса фазовые переходы первого рода и фазовые переходы второго рода. [c.207]

В ы в о д П. ф. требует предварительного установления ограничительных условий. Мы принимаем, что телесные комплексы не настолько малы, чтобы нельзя было говорить о постоянстве их Т° и давления со статистич. точки зрения и что их поверхностная энергия не оказывает заметного влияния на свойства системы этим мы исключаем коллоидные растворы из области, к к-рой применимо П. ф. Далее, мы исключаем действие различных сил, кроме давления, и рассматриваем системы таких размеров, что можно не считаться с различиями в действии силы тяжести в различных ее местах. В этих условиях факторы емкости (объем, энтропия и массы компонентов) всей системы равны суммам соответствующих факторов емкости отдельных фаз. Как следствие второго принципа термодинамики и постулатов о равновесии вытекает условие равновесия гетерогенных систем равенство факторов интенсивности фаз в системе. Берем указанные выше обозначения для давления, темп-ры и химич. потенциала компонента индекс вверху символа указывает номер фазы, индекс внизу— номер компонента пусть всех фаз в системе—/с, компонентов—п. Тогда условия равновесия выразятся так [c.260]

Полная система уравнений химического равновесия рассматриваемой гетерогенной системы, кроме (2) и (3), включает два условия нормировки и к условий сохранения массы и заряда системы [c.162]

Фазовые переходы. Если условия равновесия гетерогенной системы нарушаются, в системе начинается переход вещества из одной фазы в другую (фазовые переходы), например, переход вещества из твердого состояния в жидкое, из жидкого в газообразное и т.п. Фазовые переходы могут быть первого и второго рода. [c.239]

В связи с этим необходимо иметь в виду, что приведенные выше следствия исходных постулатов термодинамики получены без учета ограничений на равновесия внутри системы. Если же в ней по условиям задачи между отдельными частями находят-ся полупроницаемые или непроницаемые для энергии и (или) вещества границы, т. е. имеются ограничения на возможные виды контактов внутри системы, то взаимосвязь внешних и внутренних переменных, общая вариантность равновесия и другие следствия постулатов справедливы только для гомогенных частей системы. Этим, в частности, объясняется особенность термодинамического рассмотрения гетерогенных систем. При ограниченных равновесиях в таких системах могут не существовать некоторые интенсивные свойства, характерные для однородных частей, входящих в состав системы. [c.36]

Сравнение (11.10) и (11.13) показывает, что используемый в механике принцип неотрицательности работы виртуальных изменений состояния системы применим и к термодинамическим системам, если использовать соответствующие дополнительные условия. Выяснить эти условия несложно, они отвечают, очевидно, постоянству переменных естественного набора аргументов любой характеристической функции, так как возможность изменения какого-либо из аргументов означала бы возможность изменения и самой характеристической функции, что противоречит постулату о равновесии. Поэтому каждой характеристической функции должен соответствовать свой критерий равновесия. Но было бы неправильно основывать выводы критериев равновесия на соответствующих фундаментальных уравнениях, хотя бы потому, что фундаментальные уравнения записывались для фазы, в то время как критерии равновесия применяют для любых, в том числе и для гетерогенных, систем. В дополнение к сказанному ранее покажем это на примере критерия равновесия, выраженного через изменение энергии Гельмгольца. Фундаментальное уравнение для этой функции имеет вид (9.31) [c.108]

Пользуясь этим критерием, можно выяснить соотношения между термодинамическими потенциалами различных частей в равновесной гетерогенной системе, за исключением температуры, так как условие термического равновесия использовано уже при выводе (11.26). [c.109]

Дальнейшая детализация услов1п1 равновесия для конкретной сложной тер.модинамичсской системы может быть получена на основе анализа условий равновесия (156) совместно с условиями перераспределения вещества при фазовых переходах. Пусть, например, гетерогенная система it tout из ф фаз п п компонентов, так что в каждой фазе находятся все п компонентов. В этом случае условие равновесия (156) получит ви/, [c.79]

Равенства (45,9), полученные Гиббсом из общего условия равновесия (35,4), представляют собой условия равновесия в гетерогенной системе с произвольным числом фаз и компонент при Г, Р = onst. [c.173]

Условие равновесия (193) гетерогенной системы справедливо для обеих систем и, Г = onst р, Т = onst. Однако для первой химические потенциалы должны определяться через свободную энергию, а для второй — через изобарно-изотермные потенциалы. [c.97]

Общим условием равновесия в любой системе (гомогенной или гетерогенной) при условии Г = onst и р = onst является постоянство термодинамического потенциала G, который представляет собой сумму термодинамических потенциалов всех веществ, входящих в нее в соответствующих числах молей. Таким образом, изменение термодинамического потенциала в системе при равновесии [c.205]

Исследование параметров парогаза проводилось с использованием классического метода, разработанного профессором В.Е. Алемасовым и его сотрудниками. Парогаз в каждый момент времени рассматривается как многокомпонентная гетерогенная термодинамическая система, находящаяся в равновесии. В соответствии со вторым законом термодинамики равновесие системы хгфактеризуется максимумом энтропии относительно термодинамических степеней свободы, к которым относятся концентрации компонентов смеси М, температура Г, давление р. Удельный объем F и внутренняя энергия U при этом остаются независимыми переменными, так как условия равновесия системы относительно окружающей среды могут быть выражены с помощью равенств dV= О, dU - О или V= onst, U= onst. Условия равновесия термодинамической системы задаются любой парой значений термодинамических пгфаметров из шести величин р, V, Т, S, I, U. [c.308]

Гомогенная часть гетерогенной системы, отде.пенная от других частей поверхностью раздела, на которой скачком изменяются какие-либо свойства (и соответствующие им параметры), называется фазой. Если система состоит из жидкости и пара, то жидкость представляет собой одну фазу, пар — другую. Нельзя путать и отождествлять агрегатные состояния с фазами. 13 то время как агрегатных состояний всего четыре — твердое, жидкое, газообразное и плазменное, фаз — неограниченное число даже у одного и того же химически чистого вещества в тве]5дом агрегатном состоянии может быть несколько фаз (ромбическая и моноклинная сера, серое и белое олово и др.). При небол1>ших давлениях, когда газы мало отлшчаются от идеальных, в газообразном состоянии может быть только одна фаза, так как при таких условиях все газы обладают способностью смешиваться друг с другом в любых пропорциях, образуя однородную систему . В жидком состоянии в равновесии может находиться несколько фаз, например вода и масло, керосин и вода и др. [c.22]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...