Многоатомные корреляции

До сих пор для получения значений параметров многоатомной корреляции или векторов смещения А г у на основе дифракционных данных не было предложено никакого систематического метода. Детальные расчеты влияния размера атомов были проведены на основе использования простой модели смещений, а именно модели радиальных смещений, спадающих обратно пропорционально квадрату расстояния от начала, как в макроскопическом случае возмущения анизотропного твердого тела центром расширения [30]. Имеющиеся экспериментальные данные и приближенные теоретические модели указывают на то, что поля смещений точечных дефектов не изотропны и изменяются сложным образом в зависимости от расстояния и направления от дефекта, а эффективные поля смещений, которые следует использовать для неупорядоченных сплавов, без сомнения, должны быть похожи на поля смещения точечных дефектов. [c.381]

Сильное рассеяние и многоатомные корреляции [c.386]

Предварительные расчеты показали, однако, что, кроме общего уменьшения интенсивностей диффузного рассеяния, влияние указанного усложнения на дифракционные картины будет невелико. Для возможного интервала значений параметров многоатомной корреляции разности интенсивностей диффузного рассеяния едва можно измерить с помощью существующих экспериментальных методов, особенно если картину рассеяния усложняют эффекты динамического рассеяния. Следовательно, в ожидании усовершенствования методики измерений и проведения более детальных расчетов для типичных случаев, по-видимому, можно надеяться, что простое кинематическое приближение для послойного рассеяния дает качественно правильные результаты. [c.387]

Классификация электронных состояний многоатомных молекул по типам различных точечных групп основана на допущении, что ядра фиксированы в положении равновесия (см. выше). Если ядра фиксированы в положении, отличающемся от равновесного, и если симметрия в неравновесном положении иная, чем в равновесном, то и типы электронных волновых функций будут иными. Однако ясно, что электронные собственные функции в двух конфигурациях должны однозначно соответствовать друг другу. Поэтому можно, по крайней мере при малых смещениях (колебаниях), классифицировать электронные волновые функции по типам равновесных конфигураций. Тем не менее следует заметить, что в вырожденных электронных состояниях при определенных смещениях от равновесной конфигурации потенциальные поверхности могут расщепляться, так как в смещенных конфигурациях симметрия может быть ниже и вырожденные типы могут не существовать (разд. 2). Проблема корреляции между типами различных точечных групп рассмотрена в гл. III, разд. 1. [c.19]

В этом разделе мы рассматривали пока только орбитальные волновые функции отдельных электронов, находящихся в поле ядер и усредненном поле других электронов. Теперь нам необходимо ответить на вопрос, как связана электронная волновая функция всей молекулы с функциями отдельных электронов. Другими словами, зная возможные орбитали отдельных электронов, можно теперь попробовать построить молекулу в том или ином состоянии, добавляя электроны но одному к остову молекулы. Основное электронное состояние молекулы получится, если электронами будут заняты низшие возможные орбитали. Как для атомов и двухатомных молекул, для многоатомных молекул мы сразу же столкнемся с ограничением, накладываемым принципом Паули на орбитали невырожденного уровня может находиться не более двух электронов, на орбитали дважды вырожденного уровня — не более четырех электронов, на орбитали трижды вырожденного уровня — не более шести электронов и т. д. Достаточно просто можно проверить, что эта форма принципа Паули приводит к тому же самому ограничению, которое получается при применении этого принципа в его первоначальной форме [22] к объединенному атому или разделенным атомам, так как, согласно адиабатическому принципу Эренфеста, число состояний не изменяется при изменении условий спаривания. К тому же мы уже использовали этот принцип неявным образом при проведении корреляции между молекулярными орбиталями и орбиталями объединенного атома или разъединенных атомов. [c.337]

Указанный результат верен опять-таки только в среднем согласно работе [58], объемы ячеек в случайной плотно упакованной структуре могут изменяться на 10% в обе стороны (рис. 2.42). Этим еще раз демонстрируется фундаментальная трудность, возникающая при попытке описать системы атомов, принимая во внимание только парные корреляции. С точки зрения отдельного атома существенное различие между кристаллом и жидкостью может состоять не столько в исчезновении дальнего порядка, сколько в возникновении больших флуктуаций сугубо локальных параметров, таких, как координационное число и атомный объем. Последние представляют собой многоатомные статистические ха- [c.105]

Эйкен предложил модифицировать уравнение (2.69) для многоатомных газов, выделив составляющие энергии поступательного движения и внутренней энергии в отдельные члены Я/ц= ( Л)/ + —( з) )- Если выбрать /=1, то получаем известную корреляцию Эйкена для многоатомных газов. При высоких температурах используют. модифицированную корреляцию [c.99]

Уравнение (10.3.3) — это хорошо известная корреляция Эйкена для многоатомных газов. [c.412]

Задачу для одного слоя в приближении фазовой решетки заново сформулировали Каули и Меррей [90]. Когда проектируется распределение потенциала в слое, то максимумы спроектированного потенциала изменяются в зависимости от числа атомов любого сорта в атомных рядах в направлении падающего пучка. При подстановке этих максимумов в комплексную экспоненту функции прохождения для фазовой решетки рассеяние уже не будет линейной функцией числа и сорта атомов. Амплитуды рассеянного излучения будут зависеть от вероятности встретить, скажем, линии из трех или четырех атомов золота. Резкие основные отражения будут модифицироваться псевдотемпературным фактором (см. гл. 12), который, как в случае интенсивностей диффузного рассеяния, будет зависеть от значений отдельных параметров многоатомной корреляции. [c.387]

Микродвойники 364 Микродифракции 120. 146. 288, 289 Минимальное разрешимое расстояние 298 Многоатомные корреляции 381, 386, 387 Множитель, учитывающий наклон 22, 32 Мозаичные кристаллы 353. 354 Мольера приближение 89 Мотта формула 97 Муароаые картины 309 [c.423]

Из-за недооценки корреляции электронов однодетерминантный метод ХФ предсказывает завышенную энергию основного состояния многоатомной системы при больших межъядерных расстояниях, что приводит к.неверным величинам знергии связи, частот колебаний и других свойств молекул. Этот метод дает хорошие результаты только тогда, когда атомы или ионы, составляющ ие систему (молекулы, кристалл), содержат лишь замкнутые оболочки. С помощью много-дeтep гпнaнтнoгo метода конфигурационного взаимодействия можно избежать корреляционных затруднений, но при увеличении числа атомов системы вычисления становятся практически невозможными из-за астрономического числа входяш,их в расчеты функций. В методе Ха обусловленная отсутствием корреляции электронов повышенная ионность атомов при больших межъядерных расстояниях автоматически исключается, ибо каждый атом системы рассматривается в точности так же, как если бы он был полностью изолированным с тем же самым значением параметра а. [c.141]

Следует особо отметить огромную работу, которую выполнил автор при подготовке книги, очень основательное изложение важнейпшх ее разделов. Здесь прежде всего хотелось бы указать на большие достоинства в изложении материала, посвященного общим вопросам теории электронных состояний многоатомных молекул (глава I), подчеркнуть четкое и детальное рассмотрение вопросов, относящихся к правилам отбора для переходов в электронных спектрах (глава II), и, особенно, интересное последовательное, относительно простое и в общем строгое изложение разделов 1 и 2 главы III, иосвященной свойствам симметрии электронных и электронно-колебательно-вращатель-ных волновых функций многоатомн1лх молекул. Здесь строго и подробно рассмотрена корреляция между свойствами симметрии волновых функций для молекулы, с одной стороны, и разделенных атомов и объединенного атома (или объединенной молеку.лы ) — с другой. [c.5]

Принципы построения 1, 2 и 4 по существу состоят в установлении правил корреляции электронных состояний многоатомных молекул. ПoJroжeниe здесь несколько сложнее, чем в случае двухатомных молекул, так как существует целый ряд возможных способов разделения молекулы на атомы или группы атомов, а также объединения атомов молекулы в один объединенный атом или молекулу. Молекула H N, например, может быть построена из Н и N, или НС и N, или Н, С и N. Соответствующий объединенный атом — атом Si (с 14 электронами) однако можно рассматривать и объединенную молекулу А1Н (объединяя только С и N) и молекулу N9 (объединяя только Н и С). [c.277]

Подобно корреляции с объединенным атомом или молекулой, корреляция между электронными состояниями многоатомной молекулы и электронными состояниями разъединенных атомов или групп атомов мон ет быть получена соответствующим обобщением правил Вигнера — Витмера для двухатомных молекул ([22], стр. 315, русский перевод, стр. 227). [c.283]

При введении в предыдущем разделе концепции молекулярных орбиталей был рассмотрен также порядок расположения орбиталей в двух предельных случаях — в случае объединенного атома (или объединенной молекулы) и в случае разъединенных атомов (или групп атомов). Как было отально показано [22], для двухатомных молекул корреляция орбиталей, у щоствующих В предельных случаях, позволяет оценить порядок расположения 1ы янергии орбиталей, получающихся в промежуточных случаях. Такой же метол может быть применен и для многоатомных молекул, несмотря на то что количественная неопределенность этого метода при переходе к многоатомпым молекулам становится еще большей. Кроме того, для каждого типа молекул здесь необходимо получать свою отдельную корреляционную диаграмму ). [c.317]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...