Эффект отрицательный разностный

Энергоемкость 38, 58, 257 — Расчет 39 Эффект отрицательный разностный 62 [c.299]

ОТРИЦАТЕЛЬНЫЙ РАЗНОСТНЫЙ ЭФФЕКТ [c.296]

Отрицательный разностный эффект проявляется, когда Уме)обр . Vj,. Этот эффект имеет практическое значение, так как отвечает повышенной склонности металла к коррозии под влиянием катодный контактов и более сильному влиянию катодных примесей на коррозионную стойкость металла. [c.296]

Явление отрицательного разностного эффекта имеет несколько объяснений 1) разрушение защитной пленки на металле при его [c.296]

Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

В отличие от этого нормального воздействия анодного тока на работу коррозионных элементов возможны и прямо противоположные случаи, когда скорость саморастворения возрастает при наложении анодного тока (отрицательный разностный эффект). [c.153]

Влияние pH, омического сопротивления, адсорбционных процессов, отрицательного разностного эффекта и катодной поляризации на структурную коррозию металлов [c.47]

В результате скорость растворения на этих участках значительно превосходит (в том числе и за счет отрицательного разностного эффекта) скорость растворения основной поверхности, находящейся в пассивном состоянии, что и обусловливает развитие язвенной или питтинговой коррозии. Значительные изменения состава, концентрации и pH электролита в основании пит-тинга препятствуют восстановлению разрушенной окисной пленки. [c.516]

В реальных конструкциях из алюминиевых сплавов могут быть различные зазоры (например, при соединении клепкой или точечной сваркой), которые обусловливают специфический характер коррозионного процесса — так называемого щелевого эффекта [17, 30]. Вследствие ограниченного доступа кислорода к металлу в зазоре возникает пара дифференциальной аэрации. В коррозионной паре дифференциальной аэрации алюминий в зазоре является анодом, растворяющимся с большой скоростью за счет подкисления среды в зазоре до pH = 3,2—3,4 вследствие гидролиза хлористого алюминия, а также за счет отрицательного разностного эффекта. Подкисление среды приводит к сдвигу потенциала металла, находящегося в зазоре, в сторону отрицательных значений, что способствует увеличению скорости коррозии. [c.520]

Если при анодной поляризации собственная коррозия электрода уменьшается (чфо является более обычным случаем), то говорят о нормальном или положительном разностном эффекте. В противном случае явление называют отрицательным разностным эффектом. Практически явление положительного разностного эффекта было впервые установлено в опыте по определению скорости выделения водорода над цинковым электродом при растворении цинка в разбавленной кислоте. Оказывается, что выделение водорода на цинке уменьшается, если цинк анодно поляризуется (например, в случае его контактирования с платиной), причем уменьшение выделения водорода идет приблизительно пропорционально наложенному току [c.139]

Увеличение скорости саморастворения алюминия при отрицательном разностном эффекте объясняется разрушением защитной окисной пленки и пропорциональным плотности анодного тока увеличением активной поверхности анода. [c.20]

Как было показано выше при анодной поляризации корродирующей металлической поверхности, работа коррозионных пар должна тормозиться, т. е. скорость собственной коррозии (скорость саморастворения) рассматриваемой поверхности должна уменьшаться. Однако экспериментально были установлены некоторые случаи коррозии, при которых анодная поляризация вызывала не уменьшение, а усиление работы коррозионных пар, т. е. наблюдалось увеличение скорости собственной коррозии электрода при его анодной поляризации. Это явление увеличения скорости собственной коррозии электрода при анодной поляризации называется отрицательным разностным эффектом (—РЭ). [c.239]

Из приведенных данных следует, что максимальная величина константы отрицательного разностного эффекта наблюдается для магния, у которого на каждые 100 весовых частей металла, растворяющегося анодным током, приходится еще 82 части, растворяющиеся за счет саморастворения, т. е. в результате работы микроэлементов. У алюминия отмечается гораздо более низкий коэффициент отрицательного [c.239]

Явление отрицательного разностного эффекта имеет большое практическое значение. Так, например, большая чувствительность алюминия, магния и их сплавав к коррозии под влиянием катодного контакта, а также гораздо более сильное ускоряющее влияние катодных составляющих на коррозию сплавов на основе алюминия и, в особенности, магния (гораздо более сильное, чем для других сплавов), несомненно, связано с отрицательным разностным эффектом для алюминия и магния во многих условиях коррозии. [c.240]

Анализ установленных случаев отрицательного разностного эффекта позволяет заключить, что эти явления наблюдаются, как правило, в тех случаях, если [c.240]

Для объяснения явления отрицательного разностного эффекта могут быть использованы как химический, так электрохимический механизмы. В обоих случаях увеличение саморастворения связывается с разрушением защитной пленки и пропорциональным плотности анодного тока увеличением активной поверхности анода. Возрастание саморастворения электрода происходит в связи с увеличением активной поверхности анода за счет химического или электрохимического воздействия среды. [c.240]

В основу объяснения явления отрицательного разностного эффекта может быть также положено допущение о несоответствии реального анодного процесса и предполагаемой анодной реакции. Такое несоответствие может определяться двумя причинами. [c.241]

В зависимости от металла и условий коррозии механизм отрицательного разностного эффекта, по видимому, может быть различным. Уточнения этого вопроса, по-видимому, можно достигнуть после изучения скорости саморастворения электрода при очень больших плотностях тока. Если действует механизм защитной пленки, то следует после освобождения всей поверхности от этой пленки ожидать перехода от отрицательного разностного эффекта к положительному. Если же основным фактором является несоответствие электродного процесса на аноде с предполагаемой анодной реакцией, то такой переход наблюдаться не может. [c.241]

Можно полагать, что явление отрицательного защитного эффекта (так же как и ранее рассмотренного отрицательного разностного эффекта) наблюдается исключительно у тех металлов и в тех условиях, когда устойчивость металлов определяется в значительной степени наличием пассивного состояния и когда катодная поляризация может нарушать пассивную пленку (например, вследствие разрушения защитной пленки и активирования металла). Разрушение защитной пленки при катодной [c.242]

Положительное влияние катодных присадок в металлические сплавы на их устойчивость при атмосферной коррозии относится в основном к железным сплавам, но не к алюминиевым и магниевым, для которых добавочная анодная поляризация от катодных присадок вследствие обсужденного выше явления отрицательного разностного эффекта поведет к нарушению уже имеющегося пассивного состояния и, следовательно, к усилению коррозии. [c.352]

Коррозионная стойкость алюминия особенно чувствительна к введению в сплав активных катодных структурных составляющих, а также к контактированию с электроположительными металлами вследствие наличия у алюминия в растворах хлоридов отрицательного разностного эффекта (см. главу X). Отрицательный разностный эффект заключается, как известно, в том, что при анодной поляризации металла (за счет приложения внешнего напряжения или контакта с катодным металлом) скорость разрушения алюминия будет возрастать не только вследствие анодной поляризации, о также и по причине усиливающегося саморастворения алюминиевого электрода. [c.545]

Отрицательный разностный эффект............. [c.589]

В случае отрицательного разностного эффекта возможны две различные причины, вызывающие увеличение, скорости саморастворения при анодной поляризации. Одной из них служит частичное разрушение защитной пленки. В связи с этим возрастает относительная доля анодной зоны корродирующей поверхности 1металла. Таким путем, в частности, объясняется увеличение скорости коррозии алюминия в нейтральном растворе при его контакте с медью. Вообще подобный механизм воздействия анодного тока возможен только по отношению к металлам, корродирующим с образованием на их поверхности защитных пленок. Однако иногда явление отрицательного разностного эффекта наблюдается и при коррозии IB кислых pa TiBO pax,. где обр-азоваиие таких лленок невозможно. Причиной данного эффекта. может стать ступенчатое протекание процесса ионизации металла, благодаря которому вначале в раствор переходят однозарядные ионы металла с последующим их окислением в растворе по реакции [c.155]

Выше также было показано, что анодная поляризация от внещнего источника тока может существенно ускорить коррозионное растрескивание металлов наряду с этим она, как известно, вызывает значительное увеличение скорости саморастворения металла, т. е. вызывает так называемый отрицательный разностный эффект. [c.66]

Исследование влияния напряжений на скорость саморастворения стандартного листового сплава МА2 при анодной поляризации в 0,1 н растворе Na l (температура коррозионной среды была равна 20° и регулировалась с точностью +0,5°) показало, что механические напряжения практически совершенно не влияют на скорость саморастворения сплава в условиях анодной поляризации [48]. Это, по-видимому, можно объяснить независимостью отрицательного разностного эффекта от потенциала металла. [c.66]

Особенностью анодного растворения магния является увеличение скорости растворения (собственной коррозии) металла при его анодной поляризации (называемой разностным эффектом). Исследование этого явления при ЭХО в 0,5%-ном водном растворе Na l показало существенное активирование магниевого электрода с анодной поляризацией его и увеличение скорости собственной коррозии пропорционально плотности тока. Отрицательный разностный эффект обусловлен электрохимической природой процесса и связан с увеличением активной анодной поверхности электрода при освобождении металла от защитной пленки под действием анодного тока, а также с увеличением поверхности микрокатодов. [c.62]

Переход анодно-поляризованного магния из решетки в раствор происходит частично в виде катионов низшей валентности которые окисляются водой до обычной валентности (Mg ), с выделением водорода [95]. Это явление, подобно отрицательному разностному эффекту, увеличивает скорость растворения металла. В зависимости от условий процесса (например, плотности тока) на усиление растворения магния преобладающее влияние могут оказывать как отрицательный разностный чффект (активирование анода), так и переход магния из кристаллической решетки в одновалентной форме. [c.62]

Изменение скорости саморастворения электрода вследствие его внешней анодной поляризации получило название диффе-ренц-эффекта или разностного эффекта (РЭ). Если при этом саморастворение электрода уменьшается, то имеется в виду положительный дифференц-эффект, в противном случае — отрицательный дифференц-эффект. Отрицательный РЭ наблюдается для алюминия, магния, дуралюмина, а также нержавеющей стали в растворах, содержащих хлор-ионы. Увеличение саморастворения этих металлов при контакте их с внешним катодом (при внешней анодной поляризации) связывают с разрушением защитной пленки на поверхности, с активированием поверхности металлов. [c.35]

Отрицательный разностный эффект и отрицательный защитный эффект также могут быть объяснены на основании элеетрохимической теории, при допущении уменьшения сплошности защитных пленок с наложением анодной или катодной поляризащти [22, 77] [c.144]

Увеличение потенциала алюминия при введении в раствор хлоридов перекиси водорода равнозначно анодной поляризации. Как будет показано ниже, при анодной поляризации алюминия в растворе хлоридов наблюдается отрицательный разностный эффект, и потенциал анодно поляризуемого алюминия не отличается существенно от стационарного. Подробно этот вопрос будет рассмотрен дальще. При отсутствии же хлоридов окислитель персульфат аммония увеличивает потенциал алюминия окисная пленка при этом не нарушается и металл пассивируется. В 10%-ном растворе персульфата аммония стационарный потенциал алюминия составляет 0,3—0,45 в. Скорость коррозии алюминия в этом случае равна нулю. Указанное свидетельствует о пассивации алюминия [15]. [c.12]

Взаимодействие металла со средой на активных участках анода может идти и по химическому, и по электрохимическому механизму. Предполагается также, что на аноде может происходить процесс образования ионов алюминия более низкой валентности по сравнению с валентностью ионов алюминия,, устойчивых в данной среде [26, 27]. При этом вторичным процессом будет взаи.модействие одновалентного иона алюминия с ионом водорода или с водой с образованием устойчивых трехвалентных ионов алюминия и эквивалентного количества водорода. В принципе отрицательный разностный эффект может являться также следствием распыления субмикроокопических частиц металла на аноде и вторичного взаимодействия этих частиц со средой с образованием продуктов коррозии и газообразного водорода. [c.20]

Как уже было указано, вследствие различного поступления кислорода к металлу в зазоре и объеме возникает пара диффе-реницальной аэрации. В коррозионной паре дифференциальной аэрации алюминий в объеме — алюминий в зазоре анодом служит алюминий в зазоре. При анодной поляризации алюминия, находящегося в зазоре, наблюдается отрицательный разностный эффект. Накопление вследствие анодной поляризации в зазоре продукта коррозии алюминия — хлористого алюминия приводит к подкислен ию среды в зазоре до pH = 3,2—3,4 вследствие гидролиза хлористого алюминия. Подкисление среды приводит к уменьшению потенциала алюминия в зазоре, что и обусловливает дальнейшую работу пары алюминий в зазоре — алюминий в объеме. Дифференциальная аэрация является, таким образом, первопричиной, приводящей к возникновению коррозионного макроэлемента. В дальнейшем же работа элемента определяется изменением состава коррозионной среды в зазоре [113]. [c.61]

Позднее было показано, что не только в случае коррозии с выделением водорода, но также и при коррозии с кислородной деполяризацией возможно явление отрицательного разностного эффекта. Так, например, было установлено наличие отрицательного разностного эффекта при анодной поляризации меди в растворе 0,8 N СиСЬ [3], а также для нержавеющей хромо-никелевой стали (1 Х18Н9Т) в растворах 0,5 N Na l, подкисляемых соляной кислотой (до 0,1 и 0,01 N концентрации НС1) [19].. [c.239]

Обсуждаемое в главе XIII явление транспассивности также можно рассматривать как частный случай отрицательного разностного эффекта, если оно вызывается анодной поляризацией. [c.239]

В табл. 34 приводятся константы отрицательных разностных эффектов, равные отношению увеличения скорости (плотности тока) саморастворения (Лг кор) к увеличению плотности внешнего поляризующего-а нодного тока (Д г ол ). [c.239]

Константы отрицательного разностного эффекта (К-рэ) некотор 1х мегаллэ [c.240]

Если допустить с ществовап 1е п. ля 1 шо кривых пе обычного типа (при котором всегда анодной пслярнзаци г ответствует смещение потенциала в положительную сторону, а катодной — в отрицательную), а поляризационных кривых с аномальными участками, показывающими разблагораживание потенциала при анодной поляризации, то можно показать закономерность существования отрицательного разностного эффекта путем чисто электрохимической трактовки этого явления. [c.241]

Катодное включение ускоряет процесс коррозии в большей степени, чем возникающий в паре металл — катодное включе ние коррозионный ток. Подобные случаи действия катодного включения, или катодного конгакта, мы наблюдаем для тех металлов и таких условий коррозии, когда имеет место явление отрицательного разностного эффекта (см. главу X) Это явление, экспериментально установленное и воспроизведенное только применительно к случаю анодной поляризации металла при его внешнем сопряжении с катодным контактом или наложением тока (см., например, рис. 208 [16]), с полным основанием должно относиться также и к действию микрокатодных включений в сплаве, которые будут увеличивать скорость коррозии в большей степени, чем это соответствует возникающему коррозионному току между данным включением и остальной поверхностью сплава. До-бавочнсе увеличение скорости коррозионного процесса здесь происходит вследствие снятия пассивности и протекания процесса электрохимической или химической коррозии на новых участках металлической поверхности, освобожденной от защитной пленки [17], или изменения валентности ионов растворяющегося металла при его анодной поляризации. [c.434]

Такое влияние катодных включений надо предполагать у металлов, на которых в данных условиях наблюдается указанное явление отрицательного разностного эффекта. Повышенная чувствительность алюминия и магния к катодным включениям или к контакту с более электроположительными металлами при коррозии в разбавленной соляной кислоте или растворах хлоридов объясняется в первую очередь подобным механизмом действия микрокатодов. На рис. 209 и 210 приведены кривые изменения скорости коррозии алюминия в растворе НС1 [18] и магния в растворе 3% Na l [5] с повышением процента загрязнения этих металлов железом. Видно, что при загрязнении металла железом скорость коррозии начинает прогрессивно возрастать. Особенно это относится к магнию, когда превзойден верхний предел содержания железа, отвечающего полному растворению этой примеси в магнии. [c.434]

Магний в еще большей степени, чем алюминий, склонен к сильному повышению скорости коррозии под влиянием посторонних примесей в структуре сплава, а также под влиянием контакта с другими металлами. Причина этого заключается, с одной стороны, в сильноотрицательном электрохимическом равновесном п стационарном потенциале магния, более отрицательном, чем у других конструкционных металлических сплавов. С другой стороны, магний и его сплавы, так же как и алюминий,, дают отрицательный разностный эффект, т. е. увеличивают скорость саморастворения под влиянием анодной поляризации в растворах хлоридов. По этой причине даже незначительные загрязнения чистого магния металлами,, имеющими низкое перенапряжение водорода, такими, как Ре, N1, Со, Си, сильно понижают его коррозионную устойчивость. Металлы с более высоким перенапряжением водорода — свинец, цинк, кадмий, а также сильно электроотрицательные металлы — марганец, алюминий и другие менее опасны в этом отношении (рис. 271). [c.552]

В этой связи рядом авторов исследовался вопрос о влиянии эффекта рассеяния на перенос энергии излучения. Решение задачи обычно выполнялось на основе дифференциально-разностного приближения Шустера—Шварцшильда. Путем представления поля излучения, например для плоского слоя поглощающей и рассеивающей среды, в виде прямого и обратного потоков излучения было получено приближенное решение интегродифференциального уравнения переноса излучения. Сущность метода, таким образом, состоит в определении интенсивностей излучения 1 (2я)+ и (2л )", осредненных по положительной и отрицательной полусферам. При этом задача сводится к решению системы двух обыкновенных дифференциальных уравнений для интенсивностей излучения /, (2я)+ и 4 (2л)-. [c.73]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...