Энтропия раствора

Однако смешение идеальных газов — это необратимый процесс, и общая энтропия раствора должна быть больше, чем сумма энтропий чистых компонентов. Сумма энтропий чистых компонентов равна EA fSJ, а общая энтропия смеси [c.239]

Избыточная энтропия раствора может быть вычислена, если известны и G . Расчет производится по уравнению [c.119]

Si —относительная парциальная молярная энтропия, i.e. изменение энтропии раствора при добавке одного моля компонента i к бесконечно большому количеству раствора данного состава (см. гл. 1, п. 4) [c.159]

Низкие отрицательные значения (- —1,5 ккал) и малые изменения в после плавления (большинство которых объясняется изменением в стандартном состоянии) для простых систем, содержащих электронное соединение, позволяют допустить, что изменение энергии Ферми после сплавления дает главный вклад в Н . Во всех этих системах фактор электроотрицательности мал и не может дать значительного вклада в энтальпии смешения или в сильной степени привести к образованию отрицательных группировок в жидкости (возможно, за исключением системы Си—-Sn, где имеет резкий минимум). Хаотичность структуры жидкости отражается в относительно малых отрицательных избыточных энтропиях растворов. Влияния критической электронной концентрации в жидкости не наблюдается, так как плавление уничтожает всякое влияние, вызванное взаимодействием зоны Бриллюэна и сферы Ферми, вследствие разрушения зоны Бриллюэна. Однако влияние зон в жидких сплавах все же возможно (см. разделы 5.1 и 5.2), но не при этом же составе, как в твердом состоянии. [c.58]

Избыточные энтропии высоки и отрицательны у многих из тех систем, в которых изменения при плавлении малы и в экстремальном случае изменение энтропии после смешения отрицательное. В некоторых из них большое отрицательное изменение объема при образовании раствора объясняет большое отрицательное значение S (Hg—Na, Hg—К особенно). Парциальные и интегральные энтропии раствора показывают обычную [c.61]

Во всех случаях объясняется это тем, что факторы, вызывающие образование соединения в твердом состоянии, действуют и в жидком (исключая случай чистых электронных соединений), образуя ассоциации атомов с характеристиками структуры и связи, отличными от характеристик жидкой матрицы. Концентрация комплексов достигает максимума при составе, который диктуется этими факторами и который обычно совпадает со стехио-метрическим составом твердого соединения. Так как межатомные расстояния в комплексе отличаются от расстояний в жидкой матрице из-за различия в характере связи, изучение дифракции обнаруживает два ближайших расстояния, объясняемых наличием комплексов, или даже одно, если комплексообразование прошло нацело. Таким же образом степень ближнего порядка достигает максимума при стехиометрическом составе, и в результате парциальные и интегральные термодинамические параметры (особенно энтропия раствора) отклоняются от оси симметрии при этом составе. [c.176]

Если избыточная теплоемкость известна в интервале температур, то с помощью термодинамических соотношений (8), (9) люжно вычислить избыточную энтальпию и энтропию- раствора, а следовательно, и свободную энергию для различных температур по данным для одной температуры Т [c.194]

Оо — энтропия раствора без примесного вклада). [c.157]

Определим теперь энтропию раствора. Предположим, что раствор совершает бесконечно малый обратимый переход при постоянных По и Лр Изменение энтропии является полным дифференциалом [c.60]

Вычислить изменение энтропии при смешении 0,20 моля чистого жидкого бензола и 0,80 моля чистого жидкого толуола, считая, что смесь образует идеальный раствор. [c.263]

Кроме температуры, давления и фазового состояния энтропия очень сильно зависит от концентрации вещества в данной системе. Концентрация в смеси веществ или в растворах в термодинамике определяется через мольные доли, определяемые отношением числа молей данного вещества к сумме молей всех веществ, участвующих в данной системе [c.265]

Взаимодействие частиц растворенного вещества и растворителя приводит к изменению их свойств и создается новая система — раствор. Процесс образования растворов энергетически обусловлен. Во-первых, при образовании раствора резко увеличивается энтропия As — энтропия смешения (см. п. 8.2) больше нуля. Во-вторых, при взаимодействии частиц между собой и при образовании комплексов между ними изменяется энтальпия системы АЖ 0. [c.281]

Если при образовании раствора поглощается энергия и Д// > О, то энтропия растворения всегда больше нуля и процесс самопроизвольного растворения возможен (криогидрат-ные растворы). [c.282]

На границе раздела металл — электролит создаются условия для перехода атома металла в электролит, так как в этом случае ион металла получает более устойчивую электронную конфигурацию и, кроме того, сильно возрастает энтропия при образовании неупорядоченной системы (раствор) вместо упорядоченной (кристалл). Это создает некоторый скачок потенциала на границе металл — электролит [c.292]

Кроме того, взаимодействие металла с кислородом при сварке осложняется образованием растворов оксидов в металлах, а это сильно изменяет их термодинамическую устойчивость из-за возрастания энтропии в процессе растворения. [c.318]

При небольших концентрациях раствора растворенные молекулы слабо взаимодействуют между собой. Поэтому для вычисления их энтропии можно пользоваться формулами (3.8) или (4.8), полученными для идеального газа. Пользуясь этим обстоятельством, определить величину ЭДС концентрационного элемента, если отношение концентраций электролита в двух половинах сосуда пр/ лев Температура среды Гд = 300 К, заряд электрона [c.116]

Состояние термодинамической системы в общем случае определяется значениями температуры Т, энтропии S, объема V, давления Р, состава (выраженного, например, в мольных долях Xi) — xi, Xq, Xs,...,Xk или В других единицах), величиной электрического заряда, поверхности, а также внешними полями электрическим, магнитным, гравитационным и т. д. Одновременный учет влияния всех отмеченных факторов сложен, но в нем, как правило, нет необходимости. В большинстве случаев решающую роль играют только некоторые из величин, определяющих состояние системы, а все остальные величины можно считать постоянными и не учитывать их влияния. При рассмотрении многих вопросов термодинамики растворов неэлектролитов можно принять постоянными все внешние поля, величины заряда и поверхности системы. В этом случае переменными, характеризующими состояние растворов, являются температура Т, энтропия S, давление Р, объем V, числа молей — л, , или мольно-объемные концентрации веществ — j. [c.7]

Парциальная мольная энтропия компонента S, при растворении возрастает на такую же величину, как и при образовании идеальных газовых растворов, т. е. [c.29]

Из соотношения (2.4) (см. также (2.5), (2.7)) несложно получить выражения для объема, энтальпии, энтропии, энергии Гиббса и теплоемкости одного моля идеального бинарного жидкого раствора [c.30]

Энтропия моля идеального раствора [c.30]

Изменение энтропии при образовании моля идеального раствора равно [c.30]

Рис. 2.1. Энтропия смешения идеального бинарного раствора

Так же, ка к и энтропия смешения, Gm одного моля идеального жидкого раствора не зависит от химической природы компонентов и представляет собой универсальную функцию состава раствора (см. рис. 2.2). [c.31]

Аналогично можно показать, что парциальная мольная энтропия растворителя Si и растворенного вещества S2 в бесконечно разбавленном растворе есть [c.64]

Для разбавленных растворов можно пренебречь изменениями объема и энтропии раствора в зависимости от доли растворенного вещества и принять dvldx = 0 dsUlx = 0. [c.225]

Таким образом, энтропия жидкости при температуре плавления больше энтропии твердого тела энтропия ужелеза при температуре превращения больше, чем а-железа, белого олова больше, чем серого. Мы знаем также, что энтропия раствора больше, чем суммарная энтропия компонентов. Заметим, что [c.143]

Из уравнения (5) при конечном отрицательном значении должно получиться конечное значение разности между e,j и (e +ejj). Теория Гуггенгейма не принимает во внимание неконфигурационный вклад в энтропию раствора, возникающий в результате изменения плотности состояний в растворе или в результате изменения в магнитном моменте в жидких сплавах этот вклад обычно мал, но во многих твердых системах он может даже превзойти конфигурационный член. На конфигурационный и другие вклады в могут влиять в жидких растворах следующие факторы [c.38]

Объем раствора. Скэтчард [108] показал, что вклад в избыточную энтропию раствора, получающийся от изменения объема при сплавлении AV , равен [c.38]

Теперь мы долнсны получить выразкепие для энтропии раствора. Для этого рассмотрим бесконечно малое обратимое превращение, во время которого Г и р и.зменяются на бесконечно малые величины йТ и с р, тогда как величины .. . , Nд пе изме- [c.101]

После того как описанным выше способом все полимерные молекулы размеш,ены по узлам, остается заполнить вакантные узлы молекулами растворителя. Следовательно, конфигурация всего раствора определяется только конфигурацией полимеров пр1т этом энтропия раствора равна 8 = /с 1п РУ. Подставляя сюда выражение для с помощью формулы Стирлинга получаем [c.376]

Для однофазного чистого компонента или гомогенного раствора с огтределенным составом такпе экстенсивные свойства, как объем, внутренняя энергия, энтальпия и энтропия, являются функциями общей массы системы и таких двух интенсивных свойств, как температура и давление. Для однофазного раствора с переменным составом экстенсивные свойства — функции двух интенсивных свойств и массы каждого отдельного компонента. Если G — экстенсивное свойство однофазного раствора, то [c.212]

Уравнение (8-44) применимо к идеальным растворам и включает уравнение (8-36) как частный случай для смеси идеальных газов. Величина —R11N In может быть интерпретирована как энтропия смешения для идеального раствора она включает в себя уравнение (8-33) как частный случай для энтропии смешения идеальных газов. [c.241]

При различных массовых соотношениях одних и тех же компонентов шлак может быть или основным, или кислым. Если основной шлак содержит до 10% Si02, то можно пренебречь ком-плексообразованием SuOJ и ограничиться только расчетом энергий взаимодействия ионов между собой. В этом случае получаем совершенный ионный раствор (СИР). Но если шлак кислый и содержит много комплексных ионов SLO/ , то нужно также учитывать энергию и энтропию образовавшихся комплексов, т. е. рассматривать шлак как регулярный ионный раствор (РИР). [c.355]

Согласно (2.14) энтропия смешения одного моля идеального жидкого раствора не зависит от химической природы 1КОМпонентов и представляет собой универсальную функцию состава раствора. На рис. 2.1 представлен график зависимости S, =AS СМ от КОН" центрации раствора. [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...