Раствор реальный

В соответствии со сказанным, в частности со схемой, изображенной на рис. 107, начало распада твердого раствора реально будет происходить не при температуре указанной линии FD (рис. 110), а при более низкой температуре, например на линии F D. [c.141]

В соответствии со сказанным, в частности со схемой, изображенной на фиг. 92, начало распада твердого раствора реально будет происходить не при температуре, указанной линией FD (фиг. 95), а при более низкой температуре, например, на линии F D. Для сплава I с увеличением скорости охлаждения начало выделения избыточной фазы будет происходить при более низкой температуре, например, в точке 1 или 1" вместо равновесной точки I. В результате этого кристаллы избыточной фазы fl будут выделяться более мелкими и количество их будет меньше. [c.91]

В соответствии со сказанным, в частности со схемой, изображенной на рис. 92, начало распада твердого раствора реально будет происходить не нри температуре указанной линией РО (рис. 95), [c.96]

Прямая пропорциональность между объемным расходом Q и падением давления Ар, предсказываемая уравнением (2-1.1), подтверждается экспериментально при ламинарном режиме течения для широкого класса обычных жидкостей с низким молекулярным весом. В то же время многие реальные материалы не подчиняются такой закономерности, и экспериментально наблюдаемая зависимость Q от Ар нелинейна. Концентрированные суспензии, краски, расплавы полимеров и растворы представляют собой типичные примеры материалов, обнаруживающих неньютоновское поведение. [c.55]

Избыточный химический потенциал — функция только состава и используется для измерения степени отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора. [c.241]

Для реальных неидеальных растворов удобно использовать функцию, первоначально введенную Льюисом [28j, который несколько упростил уравнение (8-45) для смеси идеальных газов в применении к неидеальным растворам. Эта функция, названная фугитивностью , в частности, определяется соотношением [c.243]

Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /внутр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284]

Кинетика выделения фаз при распаде твердых растворов. Распад с выделением фаз происходит по механизму образования и роста зародышей в соответствии с общими закономерностями этого механизма. Помимо затрат выделившейся объемной свободной энергии на приращение поверхностной энергии и компенсацию энергии упругих деформаций, образование зародышей тормозится еще и необходимостью больших флуктуаций концентрации. Поэтому для начала распада требуются большие степени переохлаждения (пересыщения) и длительные выдержки при соответствующих температурах. В то же время при данных температурах должны заметно развиваться процессы диффузии растворенных компонентов. Общая скорость образования новой фазы в зависимости от степени переохлаждения описывается кривой с максимумом. Чем больше степень переохлаждения, тем меньшие размеры имеют устойчивые зародыши, способные к росту. В координатах температура — время процесс описывается С-образной кривой. В реальных металлах возникновение зародышей облегчается наличием дефектов кристаллического строения. [c.497]

Свойствам идеальных систем, газов и растворов, е термодинамике отводится особая роль они используются для параметризации уравнений реальных систем, при которой эти уравнения приобретают тот же вид, что и уравнения идеальных систем, при замене в них некоторых из независимых переменных специально введенными функциями. Так, вместо (10.62) для У го составляющего реальной газовой смеси записывают [c.101]

Для реальных значений коэффициента теплопроводности различных веществ число Прандтля не достигает тех больших значений, для которых мог бы иметь место этот предельный закон. Такие законы, однако, могут быть применены к конвективной диффузии, описывающейся темн же уравнениями, что и конвективная теплопередача, причем роль температуры играет концентрация растворенного вещества, роль теплового потока — поток этого вещества, а диффузионное число Прандтля определяется как Ро = v/D, где Д — коэффициент диффузии. Так, для растворов в воде и сходных жидкостях число Pd достигает значений порядка 10 , а для растворов в очень вязких растворителях — 10 и более. [c.301]

Во всем предыдущем изложении предполагалось, что свет распространяется в совершенно однородной среде. Реальная же среда никогда не бывает однородной. В ней могут быть градиенты плотности, температуры и т, д., вследствие чего показатель преломления среды становится функцией координат. Наряду с такими макроскопическими неоднородностями, которые в пространстве меняются очень медленно, в среде могут быть вкраплены микроскопические неоднородности. К ним относятся взвешенные в среде мелкие частицы с отличным от нее показателем преломления п коэффициентом поглощения, например взвешенные коллоидные частицы в растворах, частицы пыли и тумана в воздухе, твердые частицы в жидкостях. Эти частицы имеют различные размеры и разный показатель преломления. Все это оказывает значительное влияние на распространение света в среде. [c.110]

Так, например, для реальной холодильной машины, использующей в качестве рабочего вещества водоаммиачный раствор и работающей в указанном интервале температур, коэффициент использования теплоты составляет 0,17—0,5, действительный холодильный коэффициент — 0,47—0,41 и коэффициент использования энергии — 0,1—0,34. [c.627]

В настоящее время развитие термодинамики идет в области изучения реальных тел (сжатых газов, жидкостей, твердого, тела), исследования дисперсных систем, химических процессов в сплавах и растворах, оптических явлений и космических процессов, развивается термодинамика биологических процессов и т. д. [c.4]

Формулы (8-29)—(8-32), описывающие поведение неидеальных смесей, построены так, что вся неидеальность сосредоточена в избыточных функциях До, Ai, As и т. п. Как уже говорилось, для конденсированных систем избыточные функции могут быть достаточно большими но абсолютной величине, могут иметь различные знаки и различный характер зависимости от концентрации. На рис. 8-2—8-4 изображены избыточные функции для некоторых растворов. Уже отмечалось, что эти избыточные функции помимо параметров состояния определяются набором и концентрацией компонент смеси. Таким образом, это описание не рассматривает поведения отдельной компоненты в реальной смеси. [c.153]

Для реальных смесей или (растворов уравнение (9-30) неприменимо. Чтобы сохранить эту удобную фор-166 [c.166]

Понятие о выплавке и формировании качества чугуна и стали. Реальные свойства сталей и чугунов в значительной степени зависят от неизбежно попадающих в них при выплавке других элементов, которые могут или растворяться в феррите И цементите, или образовывать в сплавах твердые или газообразные неметаллические включения. Во всех этих случаях особенно сильно изменяются свойства сталей и надо четко себе представлять хотя бы схематично процесс выплавки стали. Основная масса производимой в стране стали получается из чугуна путем его переплавки. В свою очередь, чугун выплавляется из железной руды в специальных печных агрегатах, называемых доменными печами. Железная руда представляет собой сложный горный минерал, содержащий железо в количествах, обеспечивающих экономически рациональное ведение плавки. [c.25]

Наиболее простые термодинамические соотношения получаются для разбавленных растворов, т. е. таких, в которых содержание растворенного вещества мало по сравнению с содержанием растворителя, Свойства бесконечно разбавленных растворов сохраняются и при конечных концентрациях, причем предельные концентрации можно определить лишь опытным путем. Экстраполяция свойств реальных растворов, найденных экспериментально, до бесконечно малых концентраций является методом проверки и обобщения экспериментальных данных. [c.225]

Реальные и многокомпонентные растворы [c.230]

Растворы, образуемые сходными по химическому составу н физическим свойствам веществами, считаются идеальными. Отклонения от поведения идеальных растворов вызываются как химическими эффектами (ассоциацией, сольватацией н т. д.), так и физическими (различием молярных объемов, межмолекулярных сил и т. д.). Отклонения первого вида с ростом температуры уменьшаются, а второго — возрастают. Однако многие растворы ведут себя практически как идеальные. Учитывая простоту закономерностей для идеальных растворов и сложность реальных систе.м, часто сознательно допускают некоторую неточность, считая реальный раствор идеальным. Ответ на вопрос, до каких концентраций и с какой степенью точности поведение данного раствора подчиняется законам идеального раствора, может дать только эксперимент. [c.230]

Гл. 1 этого сочинения посвящена термическому уравнению со-состояния. В этом большом разделе (86 страниц) расс.матриваются вопросы идеальные газы, газовые с.меси разбавленные растворы реальные газы (здесь дается уравнение Ван-дер-Ваальса, проводится очень подробное исследование его и приводится закон о соответственных состояниях). В этой главе дается также подробное изложение кинетической теории вещества. [c.256]

Итак, стабилизированные стали должны содержать достаточное по отношению к углероду количество карбидобразующего элемента (достаточная стабилизация), который должен связать углерод в специальные карбиды и этим сделать невозможным выпадение карбидов хрома. В этом случае стали ведут себя приблизительно так, как если бы они почти совсем не содержали углерода. Напомним (см. 4.1), что стабилизация стали 1Х18Н9 титаном и ниобием в соответствии с эмпирическими формулами, приведенными выше (табл. 18), в большинстве случаев полностью подавляет склонность к межкристаллитной коррозии того типа, который проявляется у нестабилизированных сталей после сварки (см., например, рис. 31). Изделия, изготовленные с применением сварки из правильно стабилизированных сталей [226, 244], оказываются и без последующего отжига стойкими к межкристаллитной коррозии в зонах, подвергшихся термическому влиянию. Однако, при более длительных выдержках в условиях критических температур и стабилизированные таким образом стали становятся также в различной мере склонными к межкристаллитной коррозии в зависимости от степени стабилизации. Действительно, ранее было установлено, что растворяющий отжиг при температуре 1150° С уже может оказать влияние на стойкость стали с более низким содержанием титана и ниобия. При этой температуре еще не может произойти значительный рост зерна, поэтому увеличение количества карбидов хрома, выделяющихся по границам зерен в зоне термического влияния сварного соединения, нельзя в этом случае объяснить только уменьшением всей поверхности границ за счет роста зерна. Точно так же гипотеза о значительной поверхностной активности углерода по отношению к хромоникелевому аусте-ниту, основанная на современных представлениях о роли поверхностных слоев кристаллов твердого раствора при термообработке поликристаллических веществ и очень хорошо описывающая распределение углерода в аустените, не объясняет процесс освобождения связанного в специальном карбиде углерода во время растворяющего отжига при высоких температурах. Чтобы в поверхностных слоях аустенитных зерен могла повыситься концентрация углерода, прежде всего должна произойти диссоциация присутствующих в структуре карбидов титана, ниобия или тантала, а для этого углерод и карбидобразующий элемент должны перейти в твердый раствор. Реально ли это с термохимической точки зрения, можно вывести [c.128]

Эти соотношения для бинарной смеси впервые получил Маргу-лес. Они являются простейшими выражениями коэффициентов активности как функции состава. Однако с помощью этих простых соотношений могут быть вычислены коэффициенты активности очень немногих реальных систем, поэтому необходим более тщательный анализ для получения соответствия с экспериментом. Более точный анализ, кроме взаимодействия между двумя молекулами в группе, учитывает взаимодействие между тремя молекулами в группе. Например, взаимодействие между двумя молекуламиЛ и одной молекулой В должно рассматриваться так же, как взаимодействие между двумя молекулами В и одной А. Однако сложная природа жидкого раствора и много неизвестных факторов, которые влияют на поведение неидеального раствора, делают нереальным строгий анализ поэтому становится необходимым эмпирический подход. [c.259]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны И. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла на ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

При измерении реальных поляризационных кривых иногда приходится прибегать к приемам, устраняющим перечисленные выше явления, когда это нужно и возможно (например, буферирование исследуемого раствора во избежание нежелательного изменения значения pH у электрода во время измерения поляризационной кривой). Осложняющее влияние этих явлений всегда следует учитывать при анализе полученных реальных (экспериментальных поляризационных кривых. [c.284]

Поляризационные кривые, относяпдисся к реальным электродам, отличаются от идеальных кривых. На реальном электроде, опущенном в раствор, протекает како.й-то коррозионный процесс. В результате работы анодных и катодных участков на электроде устанавливается потенциал, промежуточный между начальными потенциалами анодных и катодных участков. Реаль- [c.54]

Рис. 4.23. а—-схема части диаграммы фазового равновесия разбавленных бинарных сплавов б — кривая затвердевания, в — кривая плавления простого бинарного сплава. 1/5з — идеальные ликвидус/солидус для сплава 61 L S — идеальные ликвидус/со-лидус для сплава В при наличии расслоения / — идеальные растворы 2 — реальные растворы. [c.171]

При реальных, т. е. иовьпиениых скоростях охлаждения иревра-щеине протекает при температурах ниже равновесной линии df (см. рис. 66, б) (например, при температурах, соответствующих липни d/j). Следовательно, у сплава / распад -твердого раствора начнется не при температуре /4, а при более низкой температуре [c.108]

Kf) шпорой группе относятся курбиды типа МС (V , Ti , Nb , ТаС) /атомы металла расположены nfi типу кубической реп]етки), W (атомы металла расположены по типу объемноцентрированной кубической реик ткп) W. и Мо.,С (атомы металла расположены по типу гексагональной реи1етки). Эти карбиды относятся к фазам внедрения. В отличие от карбидов первой группы фазы внедрення в реальных условиях нагрева стали почти не растворяются в аустените. [c.138]

При 368-суточных испытаниях различных промышленных сплавов алюминия в морской воде возле Ки-Уэст во Флориде их коррозионное поведение (наличие или отсутствие питтинга) зависело от присущего им коррозионного потенциала [7]. На сплавах с потенциалами от —0,4 до —0,6 В (большинство из них содержало легирующую добавку меди) образовались питтинги со средней глубиной 0,15—0,99 мм. На сплавах с более отрицательными значениями потенциала (от —0,7 до —1,0 В) питтинг практически не образовывался. Причина такого поведения сплавов становится понятной, если сопоставить указанные области коррозионных потенциалов со значением критического потенциала питтинго-образования в 3 % растворе Na l, которое составляет —0,45 В (см. разд. 5.5.2). Контакт образцов сплавов, склонных к питтингу, с пластинами активного алюминиевого сплава (см. разд. 12.1.2), который обеспечивал поляризацию металлов примерно до —0,85 В в основном успешно предотвращал образование питтинга в течение всего периода испытаний. Результаты этих испытаний в реальных условиях подтверждают предположение, что в отсутствие щелей алюминий и его сплавы при потенциалах ниже критического значения не подвергаются питтинговой коррозии. [c.343]

Выбранное стандартное состояние системы или составляющих может оказаться не реализуемым а действительности, гипотетическим состоянием, что, однако, не существенно, если свойства веществ в этом состоянии могут рассчитываться из имеющихся данных (ср. (6.32),. (6.33) и пояснения к ним). О выборе стандартных состояний существуют соглашения, использующиеся обязательно при составлении таблиц термодинамических свойсив индивидуальных веществ и растворов. Для индивидуальных жидких и кристаллических веществ в качестве стандартного состояния принимается их реальное состояние при заданной температуре и давлении 1 атм, для индивидуальных газов — гипотетическое состояние, возникающее при изотермическом расширении газа до бесконечно малого давления и последующем сжатии до 1 атм, но уже по изотерме идеального газа. Стандартным состоянием компонентов раствора выбирается обычно состояние каждого из соответствующих индивидуальных веществ при той же температуре и давлении и в той же фазе, что и раствор (симметричный способ выбора стандартного состояния), либо такое состояние выбирается только для одного из компонентов, растворителя, а для остальных, растворенных веществ, — состояние, которое они имеют в бесконечно разбавленном растворе (асимметричный выбор). В соответствии с этим стандартизируются и термодинамические процессы. Так, стандартная химическая реакция — это реакция, происходящая в условиях, при 1К0Т0рых каждый из реагентов находится в стандартном состоянии. Если, например, реагируют газообразные неш ества, которые можно считать идеальными газами, то в соответствии с (10.17) и уравнением состояния идеально-газовой смеси (3.17) химический потенциал /-ГО вещества в смеси [c.100]

Ингибитор Д-16 предназначался для защиты от воздействия сероводородной коррозии оборудования ПХК. Высокий эффект последействия ингибитора, необходимый ввиду специфического режима эксплуатации ПХК (наличие периодичности), предполагалось придать реагенту Д-16 путем введения в его состав некоторого количества индольной фракции, якобы обладающей необходимыми свойствами (остальную часть ингибитора составляли компоненты реагента Д-2). Индольная фракция, реальные свойства которой в обеспечении эффекта последействия изучены недостаточно, вводилась в ингибитор Д-16 в малых количествах (5% об.), при этом у реагента никаких новых качеств не появлялось. В результате во время проведения стендовых испытаний на УКПГ-10 ОНГКМ у ингибитора Д-16 проявились недостатки, характерные для ингибитора Д-2. В частности, в ингибиторе было обнаружено большое количество твердого осадка, который не растворялся даже при высоких температурах (до 303 К) в летнее время. [c.349]

Уравнение (13.7) легко получается для смеси, состоящей из идеальных газов. Однако оно применимо, с достаточной степенью приближения, и для реальных смесей. В случае химически реагирующих газов это объясняется тем, что вклад в фб ), обусловленный химическими связями и равный ф°, значительно больще вклада, связанного с вандерваальсовским или ионным взаимодействием, и поэтому последний можно принимать таким же, как и для идеальных газов. В случае нейтральных растворов формула (13.7) определяет химический потенциал растворителя, если раствор является разбавленным. Для растворов веществ, состоящих из сходных молекул, (в частности, для смесей изотопов) формула (13.7) удовлетворяется с высокой Ътепенью точности. К растворенному веществу формула (13.7) неприменима. Химический потенциал растворенного вещества в случае нейтрального разбавленного раствора [c.484]

Кроме фугнтивности для описания свойств реальных смесей и растворов пользуются также понятием термодинамической активности. [c.497]

Как положительные, так и отрицательные отклонения свойств реальных растворов от идеальности, как это следует из анализа результатов статистико-механических теорий растворовмогут быть обусловлены различными причинами. Упрощенная трактовка отклонений от идеальности состоит в следующем. [c.87]

Нулевым приближением для реальных жидких или твердых растворов является идеальный равтвор. С некоторыми оговорками (гл. 9) идеальным раствором можно назвать такой, у которого избыточный объем при данной температуре равен нулю для всех давлений от давления насыщения до данного. Тогда можно утверждать, что и другие избыточные функции равны нулю. То, что в качестве нижнего предела давлений здесь принято давление насыщения, а не р—>-0, вполне достаточно, ибо если жндмий или твердый раствор идеален, то образованная из тех же компонент газовая смесь тем более идеальна. К сожалению реальные жидкости или твердые тела ред ко образуют идеальные растворы. В жидкой фазе таковыми являются некоторые растворы изомеров. [c.153]

Аналитический расчет по уравнениям (10-10)— (10-13) предполагает возможность вычисления парциальных объемов и энтропий в основном для неидеальных растворов. Термодинамическими методами это сделать нев03м0Ж1Н0 — необходимы соответствующие экспериментальные данные или иопользование теорий, явно учитывающих характер реального взаимодействия молекул и атомов в растворах. [c.190]

Однако это выражение применимо с достаточной степенью приближения и для реальных смесей. В случае химически реагирующих газов это очевидно, так как вклад в ф< ), обусловленный химическими связями и равный ф(/>, значительно больше вклада, связанного с ван-дер-вааль-совым, или ионным взаимодействием (поэтому последний можно принимать таким же, как и для идеальных газов). В случае нейтральных растворов уравнение (7.1) определяет химический потенциал растворителя, если раствор сильно разбавлен. Для растворов веществ, состоящих из сходных молекул (в частности для смеси изотопов), уравнение (7.1) удовлетворяется с высокой степенью точности. [c.469]

Фактором, определяющим электрические и магнитные свойства ферритов, является наличие в них ионов двухвалентного железа. Во многих реальных ферритах в октаэдрических промежутках имеется определенное количество двухвалентных ионов Fe++. Ферриты, содержащие Fe++, можно представить как твердые растворы, в которых один из компонентов является магнетит или ферроферрит FeO-FeaOg. Такие ферриты можно представить формулой [c.187]

Растворы, для которых зависимость парциальных и общего давления от состава выражается прямыми линиями [закон Рауля (552) па рис. 64], представляют тот предел, к которому приближаются ре- 1 1Ы ые растворы. Исходя из этого, реальные растворы и соответствующие им графики классифицируют по характеру отклонений от закона Рауля. Кривые, построенные по экспериментальным данным n n r 1 и /а, 1, лолжн1>1 быть касательными к прямым, выражающим закон [c.230]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...