Выделение водорода (водородная деполяризация

Во всех приведенных выше рассуждениях предполагалось, что доминирующей катодной реакцией было восстановление кислорода. Часто именно так и бывает, однако имеется и вторая катодная реакция, обычно протекающая в форме выделения водорода (водородная деполяризация). Такая деполяризация часто является основной в кислых растворах, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, и при коррозии весьма активных металлов. [c.92]

Наиболее частые случаи коррозии в практике —это процессы, протекающие в растворах неокислительных кислот с выделением водорода — водородная деполяризация, или в нейтральных растворах солей. Иногда оба этих процесса могут протекать параллельно. [c.90]

Процессы коррозии металлов, у которых D = Н+, т. е. катодная деполяризация осуществляется водородными ионами по реакции (332) с выделением водорода, называют процессами коррозии металлов с водородной деполяризацией. [c.248]

Если катодный процесс состоит из двух параллельно идущих катодных реакций — ионизации кислорода и выделения водорода (смешанная кислородно-водородная деполяризация), то анодная и катодная поляризационные кривые пересекутся на коррозионной диаграмме правее точки D (рис. 185), соответствующей началу водородной деполяризации на катодных участках, например в точке К. Степень контроля катодного процесса в этом случае характеризуется соотношением силы коррозионного тока, определяемого процессом ионизации кислорода 1о, = и силы коррозионного тока, определяемого процессом выделения водорода /и, = /г —/д, [c.277]

Явление перенапряжения при катодном процессе восстановления водорода имеет большое практическое и теоретическое значение, так как, если бы выделение водорода не сопровождалось значительным перенапряжением, коррозионные процессы с водородной деполяризацией протекали бы значительно более интенсивно, чем это имеет место в реальных условиях. [c.43]

Результаты исследований свидетельствуют о том (рис. 8—10), что хотя увеличение концентрации угольной кислоты в растворе и усиливает выделение водорода, общий уровень коррозии при низких температурах невелик. Повышение температуры до 60 °С способствует развитию коррозионных процессов и с поглощением кислорода, и с выделением водорода. Скорость коррозионного процесса, протекающего с водородной деполяризацией, составляет всего 2,5—14% общей скорости коррозии. [c.21]

Установлено, что коррозионный процесс в чистом конденсате при 20—60 °С практически не сопровождается выделением водорода. Значительное выделение его наблюдается только при 80 °С, однако повышение pH до 9,0 резко уменьшает скорость процесса при этой сравнительно высокой температуре. При концентрации Oj OO мг/кг водородная деполяризация существенна только при 40 °С и выше. [c.22]

При коррозии металлов с водородной деполяризацией скорости частных реакций водорода и растворения металла лимитируются чисто кинетическими ограничениями, в подавляющем большинстве случаев — замедленностью переноса заряда, т. е. электрохимическим перенапряжением. Наблюдающиеся при этом закономерности можно представить графически в виде так называемых коррозионных диаграмм. На рис. 1 в координатах ток — потенциал изображены катодная (выделение водорода) и анодная (ионизация металла) поляризационные кривые с чисто кинетическими ограничениями. Для того чтобы диаграмма отвечала коррозионному процессу, на ней, согласно формуле (6), на оси абсцисс справа ( в области отрицательных значений потенциалов) располагается равновесный потен- [c.13]

Расчеты по уравнению (59) не согласовываются с опытными данными при переходе от коррозии с водородной деполяризацией к коррозии со смешанной или с кислородной деполяризацией, так как уравнение (44), из которого получено уравнение (59), было введено в предположении, что единственным катодным процессом, ответственным за коррозию, является выделение водорода, следовательно, расчетная величина у должна совпадать с опытной лишь в случае чисто водородной деполяризации. Только при этом условии опытные значения коэффициента торможения определяются замедлением процесса выделения водорода [c.35]

При осуществлении электрохимической защиты трубопровода на всем его протяжении не удается создать одинаковые значения защитного потенциала, поэтому он изменяется по длине. Так как в наиболее удаленных точках должен быть минимальный защитный потенциал, то в точке подсоединения к трубопроводу он значительно больше. Большая величина защитного потенциала может ускорить разрушение и отслаивание покрытия от металла. Однако отслаивание битумных покрытий в условиях водных электролитов наблюдается и при минимальном защитном потенциале, равном -0.85 В по МЭС, когда не созданы условия для выделения газообразного водорода в результате реакции водородной деполяризации. Такое явление можно объяснить тем, что адгезия битумного покрытия к металлу оказывается недостаточной, чтобы противостоять силе, действующей на границе раздела металл-покрытие в результате скопления миграционной воды (электроосмотические явления). ГОСТ 9.602-89 предусматривает ограничение максимальных защитных [c.16]

Коррозию металлов, при которой катодная реакция осуществляется с выделением водорода, называют коррозией металлов с водородной деполяризацией. [c.88]

В сероводородсодержащих водных и водно-органических средах катодный процесс обычно протекает с кислородно-водородной деполяризацией. При свободной диффузии молекулярного кислорода и ионов водорода процесс подпленочной коррозии протекает преимущественно с кислородной деполяризацией. Если диффузия кислорода заторможена по отношению к диффузии ионов водорода (возможно, в гидратированной форме), под-пленочная коррозия металла может протекать с водородной деполяризацией с выделением атомарного и молекулярного водорода. Аналогичное явление может происходить в закрытых системах с ограниченным доступом кислорода. [c.63]

Для конкретного металла возможность коррозии с водородной деполяризацией может быть определена с помощью диаграммы Пур-бэ. Металл должен переходить в раствор при более отрицательном потенциале, чем потенциал выделения водорода. Любой металлический электрод будет отвечать этому требованию при достаточно низкой активности ионов металла в растворе. Это подчеркивает важность комплексообразования и малой растворимости соли металла, о чем уже говорилось в разд. 2.3. [c.92]

В общем случае всякий процесс ассимиляции электрона на катоде, т. е. всякий процесс восстановления какого-либо вещества, может представлять собой катодно-деполяризую-щую реакцию. В табл. 4 даны некоторые катодные реакции, протекающие при потенциалах положительнее процесса разряда и выделения водорода в некоторых условиях коррозии в водных средах их можно рассматривать в качестве катодно деполяризующих процессов. Из всех указанных в таблице реакций катодной деполяризации, наиболее общей и часто встречающейся в практических случаях являются реакция катодного разряда и выделения водорода (или сокращенно водородная деполяризация) и реакция катодной ионизации растворенного в водной среде кислорода (кислородная деполяризация). [c.33]

Травление стали в растворах кислот без наложения катодной или анодной поляризации от внешнего источника тока является давно известным и широко применяющимся по сей день способом удаления окалины после термической обработки, а также ржавчины с поверхности стальных деталей перед окраской, нанесением гальванопокрытий и т. д. Травление применяется для удаления накипи с элементов котлов, работающих в соприкосновении с водой. Принципиально не отличается по механизму выделения водорода и коррозия стали в растворах кислот и некоторых других электролитов (коррозия с водородной деполяризацией). Выделяющийся при этом на катодах локальных микроэлементов водород частично проникает в сталь, ухудшая ее механические свойства и вызывая появление травильных пузырей. [c.108]

Абсорбция водорода, электрохимически выделяющегося на поверхности металла из растворов электролитов, происходит при коррозии с водородной деполяризацией, катодной защите от коррозии (если достигается потенциал выделения водорода), катодном обезжиривании, кислотном травлении и электроосаждении металлопокрытий [1 ]. [c.444]

Лабораторные испытания образцов при водородной деполяризации (выделение водорода) [c.648]

Если коррозионное растрескивание протекает в среде, в которой коррозионный процесс происходит с водородной деполяризацией, то непосредственно перед разрушением наблюдается увеличение скорости выделения пузырьков водорода со сгенок открывающихся трещин и соседних с ними участков, что свидетельствует об интенсификации работы коррозионных пар на этой стадии процесса. Такое явление, например, наблюдал Эде-ляну фотографируя на кинопленку процесс развития коррозионной трещины при исследовании коррозионного растрескивания алюминиево-магниевого сплава (А1+ [c.7]

Наложение катодного тока приводит к быстрой поляризации титановых катодов. Однако участки кривых, отвечающие выделению водорода, для всех трех кислот расположены сравнительно невысоко— очевидно титан является достаточно эффективным катодом при водородной деполяризации. [c.141]

Наиболее глубоко и всесторонне исследована катодная реакция с выделением водорода водородная деполяризация). Установлено, что общая реакция (1.18) разряда ионов водорода на катоде в кислых средах идет последовательно связанными ступенями. Первая ступень — диффузия гидратированных ионов водорода к катоду. Вторая — разряд гидратированных ионов водорода с образованием адсорбированных атомов водорода (Н++е ->-Надс). Третья ступень — образование из адсорбированных атомов водорода молекул водорода (2Надо->-Н2). Четвертая — диффузия молекул водорода от катода или образование и отрыв пузырьков газообразного водорода [c.38]

Избирательное действие большинства адсорбционных (особенно катионноактивных) ингибиторов на водородную деполяризацию иллюстрируется рис. 9. Из рисунка видно, что независимо от того, на какую реакцию — катодную или анодную — влияет ингибитор, уменьшение общей скорости коррозии и скорости восстановления кислорода проявляется менее заметно, чем снижение скорости выделения водорода. Иными словами, для действия адсорбционных ингибиторов характерно уменьшение общей скорости коррозии с одновременным увеличении доли кислородной деполяризации [5 13 128]. В известной мере поэтому большинство адсорбционных [c.36]

Индивидуальные адсорбционные ингибиторы характеризуются преобладанием двойнослойного (энергетического) эффекта над блокировочным (механическим или экранирующим). Они образуют на поверхности металла неупорядоченный ажурный слой с чередованием в нем отдельных частиц ингибитора и кластеров. Такой несплошной мономолекулярный слой почти не тормозит процессы, ограничиваемые диффузией (например процесс восстановления кислорода) и, кроме того, не создает препятствия для сцепления органических и неорганических покрытий с металлической поверхностью. Индивидуальные адсорбционные ингибиторы (например катионного типа) целесообразно применять для защиты металлов от коррозии, протекающей с водородной деполяризацией, особенно в тех случаях, когда металлическое изделие должно в последующем проходить нанесение гальванических покрытий, эмалирование и т. д. Способность таких ингибиторов избирательно подавлять реакцию выделения водорода и повышать долю кислородной деполяризации делает их пригодными для защиты от коррозии тех металлических изделий, которые затем будут подвергаться разного рода механическим воздействиям и нагрузкам. [c.37]

Однако электродные реакции, термодинамически возможные при данных значениях электродного потенциала, могут протекать с бесконечно малой скоростью за счет их кинетического торможения (перенапряжения). Так, термодинамически неустойчивый металл цинк ( V zn/zn2+ = —0,766В) достаточно устойчив в воде при обычной температуре(1/щр + = —0,228В), поскольку процесс водородной деполяризации (вытеснение водорода из воды) заторможен высоким перенапряжением выделения водорода на поверхности цинка. Термодинамически неустойчивые металлы А1 (= —1,66В = = —1,63В V2r/zr3+= 1>53В) вполне устойчивы в воде при обычной температуре вследствие защитного действия тончайших пассивирующих окисных пленок, блокирующих их поверхность. Однако в тех средах, где нарушается сплошность этих пленок, все указанные металлы способны бурно корродировать с вытеснением водорода из воды, то есть реализуется термодинамическая возможность интенсивного коррозионного процесса с водородной деполяризацией. [c.124]

Процесс коррозии, когда основной катодно-деполяризующей реакцией является выделение водорода, называется коррозией с водородной деполяризацией. Этот вид коррозии характеризуется обычно малой зависимостью от перемещения коррозионной среды, но сильным возрастанием скорости коррозии с уменьшением значения рНиспо- [c.36]

Однако катодный процесс кислородной деполяризации не ограничивается и кривой E PFS (см. рис. 8). В действительности рост потенциалов не может продолжаться безгранично, так как при достаточном смещении потенциала катода в отрицательную сторону на электроде, помимо ионизации кислорода, может начаться какой-либо новый электродный процесс. В водных растворах таким процессом обычно оказывается катодное выделение водорода с потенциала на 1,23 В отрицательнее равновесного потенциала ионизации кислорода. По достижении потенциала выделения водорода в данной среде процесс водородной деполяризации начнет накладываться на процесс катодной деполяризации и общая зависимость катодного процесса от i будет соответствовать кривой El PFSQG. [c.39]

В горячей концентрированной соляной кислоте, однако,, медь довольно легко растворяется и с выделением водорода. В этом случае образуются комплексные ионы меди (СиСЬ)" и потенциал ее сильно разблагораживается, а благодаря высокой концентрации ионов водорода делается возможным протекание процесса водородной деполяризации. Рассмотренные электрохимические характеристики и определяют характер стойкости меди и медных сплавов.. Они довольно стойки в разбавленных и средних концентрациях неокисляющих кислот (НС1, H2SO4, уксусной, лимонной). Однако наличие окислителей, таких, как HNO3,, Н2О2, или даже продувание кислорода или воздуха через, эти растворы, заметно повышает скорость коррозии меди и медных сплавов. [c.280]

В условиях коррозии металлов со смешанной водородно-кислородной деполяризацией в-елитаны Von-, ооределенные в присутствии органических добавок, оказываются обычно [64, 129] меньшими расчетных, определенных на основании уравнений (37) и (38). В этом 1случае катодный процесс сла гается из двух частных реакций — реакции выделения водорода и реакции восстановления кислорода. Влияние ингибиторов на каждую из них различно И общая скорость катодного процесса в их присутствии подчиняется уравнению [c.101]

Наводороживание может итти при условии катодной деполяризации коррозионного процесса с выделением газообразного водорода (см. п. 2 гл. I). С другой стороны, известно, что в нейтральных и разбавленных щелочных растворах при невысоких температурах коррозия железа с водородной деполяризацией не происходит. Так как для водородной деполяризации и наводороживания необходимо выполнение условия [c.88]

Результаты опытов (фиг. 1, 2 и 3) показали, что увеличение концентрации углекислоты в растворе до 90 мг1л не приводит к заметному выделению водорода. Повышение температуры до 60° С способствует развитию коррозионных процессов как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода. Относительная доля коррозии с водородной деполяризацией от коррозии, протекающей с восстановлением кислорода, колеблется [c.312]

Смотреть страницы где упоминается термин Выделение водорода (водородная деполяризация : [c.151] [c.220] [c.338] [c.260] [c.190] [c.112] [c.240] [c.15] [c.64] [c.8] [c.99] [c.180] [c.207] [c.66] [c.69] [c.36] [c.289] [c.313] [c.15] [c.103] [c.104]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...