Полимеризация в растворе

Полимеризация в растворе. О влиянии различных растворителей на степень полимеризации уже сообщалось выше при описании метода полимеризации в растворе. Такие растворители, как четыреххлористый углерод, которые легко образуют свободные радикалы, приводят к получению полимеров более низкой степени полимеризации, чем менее реакционноспособные растворители, как например толуол. В противоположность виниловым полимерам полимеры акриловых эфиров растворимы в своих мономерах и поэтому по достижении нужной степени полимеризации их трудно отделить от мономеров. Растворитель, применяемый для полимеризации в растворе, является обычно тем растворителем, в котором полимер поступает в продажу, вследствие чего устраняется необходимость его отделения. Температура кипения растворителя определяет максимальную температуру, при которой может быть осуществлена полимеризация. Обычно для инициирования полимеризации раствор мономера в растворителе нагревают в присутствии катализатора. Выделяющееся тепло полимеризации отводят из сферы реакции конец полимеризации осуществляют с обратным холодильником. Температура кипения рас- [c.618]

Полимеризация в растворе ведется либо в жидкости, растворяющей и мономер а образующийся полимер, ( лаковый способ ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. Полимеризация в растворе может быть низко- или высокотемпературной. [c.95]

В эластифицированных термопластах, получаемых таким способом, в отличие от полученных полимеризацией в растворе, размер, структуру и свойства частиц эластичной фазы удается более четко регулировать, подбирая размер частиц латекса эластомера и степень прививки, которая определяется количеством избыточного эмульгатора, типом инициатора, продолжительностью диффузии мономера в частицы и т. п. [8, 4, 45—47]. Размер частиц латекса эластомера [c.155]

В противоположность этому, полимеры, полученные поликонденсацией или полимеризацией в растворе, обладают огромными значениями И При [c.58]

Полимеризация в растворе Полимеризация электронным пучком [c.179]

Полимеризацию акриловых мономеров можно осуществлять в массе, суспензии, эмульсии, дисперсии или в растворе. Однако при синтезе полимеров, предназначенных для получения покрытий, наиболее часто используют методы полимеризации в растворе, в эмульсии и в дисперсии. [c.54]

Чрезмерно увеличивать степень полимеризации макромолекулярного вещества не следует, а в случае необходимости следует даже ее снижать, так как в определенный момент прекращается увеличение прочности полимера, но возрастают трудности, связанные с переработкой этого материала, зависящие от его вязкости в растворе или расплаве. [c.16]

Было установлено [11], что энергия активации стирола при эмульсионной его полимеризации примерно на 8000 калорий меньше, чем при полимеризации в блоке или в растворе. Более низкая энергия активации и соответственно более высокая скорость полимеризации обусловливаются, как полагают, расположением молекул мономера в мицелле. Таким образом, мицеллы, содержащие молекулы мономера, становятся основным центром инициирования процесса полимеризации. Так как мономер растворяется в водной фазе в незначительном количестве, то он может реагировать с радикалами катализатора, образуя в водной фазе вторичные центры инициирования. Однако роль этого процесса ничтожна по сравнению с инициированием в мицеллах. Мицеллы, как полагают, содержат от 200 до 1000 молекул мономера поэтому, если процесс ограничивается только мицеллами, степень полимеризации будет низкой. Для того чтобы получить высокомолекулярный продукт, мицелла с растущей полимерной цепью должна постоянно пополняться мономером. В обычных эмульсионных системах количество мономера при полимеризации берется в избытке по отношению к взятому количеству мыла. Вследствие этого в системе обычно имеется значительно большее количество мономера, чем может поглотиться мицеллами. [c.45]

В реакции со полимеризации следует регулировать количественные соотношения реагирующих веществ, тип и количество катализатора, температуру и тип растворителя, если сополимеризация проводилась в растворе. Применяя одинаковые условия процесса, можно получить и технически однородные продукты. [c.117]

Одно из основных преимуществ азеотропного метода заключается в том, что он дает возможность лучше регулировать реакцию смолообразования. В этом отношении он обладает такими же преимуществами, как полимеризация е растворе перед блочной [c.333]

Механизм образования и роста кристаллов гидроокиси алюминия при выкручивании окончательно не выяснен. Ряд исследователей рассматривают выкручивание как гидролиз алюмината натрия с последующей кристаллизацией выделяющейся гидроокиси алюминия. Другие исследователи считают, что при декомпозиции происходит распад комплексных анионов А1(0Н) или А1(0Н)Ц (в виде которых глинозем находится в растворе), а затем полимеризация остатков распада, приводящая к образованию гидроокиси алюминия. [c.77]

Изопреновый каучук (СКИ-3) является продуктом полимеризации изопрена с помощью ионных (щелочно-металлических) и комплексных катализаторов, причем полимеризация производится в растворе. В качестве растворителей используют изопентан, циклогексан или другой алифатический растворитель. [c.100]

В значительно меньшем объеме бакелитовые покрытия используются для защиты теплообменной и другой стальной аппаратуры от коррозии в разбавленных растворах кислот и солей. Действия щелочей и окислителей эти покрытия не выдерживают. Бакелитовые покрытия применяют для изоляции стальных поверхностей от бутадиена и других мономеров, склонных при повышенной температуре к самопроизвольной полимеризации в присутствии железа и некоторых других металлов. [c.153]

Вода в процессе приготовления катализаторов, а также при полимеризации является каталитическим ядом и используется лишь на третьей стадии производства для дегазации полученного каучука. В исходном бутадиене, толуоле и в растворах катализаторов влага отсутствует, благодаря чему при контакте этих веществ даже с углеродистой сталью коррозия не возникает. Тем не менее, в существующих производствах многие аппараты сделаны из двухслойных листов, плакированных коррозионностойкой хромоникелевой сталью. Это продиктовано, главным образом, высокими требованиями к чистоте перерабатываемых продуктов. [c.299]

Этот каучук, подобно каучуку СКД, получается стереорегулярной полимеризацией мономера. Процесс идет в растворе с применением металлорганических катализаторов в условиях, исключающих попадание в систему влаги и воздуха. Это обстоятельство существенно облегчает борьбу с коррозией аппаратуры. [c.301]

Каждый из этих четырех методов имеет свои преимущества и недостатки. Метод блочной полимеризации — самый простой, но полимеризация по этому методу не может быть доведена до высокой степени из-за сильного повышения в результате полимеризации вязкости диспергированного мономера. По методу полимеризации в растворе получаются совершенно прозрачные и растворимые полимеры, но количество смолы, которое можно получить из одной загрузки автоклава, ограничено высокой вязкостью раствора. В методах суспензионном и эмульсионном процесс протекает в низковязкой среде, обладающей теплопроводностью во время процесса, в результате чего можно легко отводить тепло полимеризации. Однако при работе по двум последним методам происходит неизбежное загрязнение смол диспергирующимися в воде или водорастворимыми веществами. Эмульсионный метод является наилучшим, когда нужно получить продукт с высоким молекулярным весом, когда нужно тщательно регулировать конечную величину частиц полимера и когда смолу можно использовать в форме латекса. [c.552]

Акриловые эфиры можно полимеризовать по одному из четырех методов в блоке, в растворе, в суспензии и эмульсии, которые описаны в гл. I, в разделах о стиролизованных маслах (гл. II), алкидах (гл. VII) и виниловых смолах (гл. XII). Выбор метода полимеризации зависит от физических свойств акриловых полимеров (твердый или мягкий и гибкий) и требований, предъявляемых к полимеру. Например, по блочному методу полимеризацию, как правило, осуществляют для получения твердого поли-метилметакрилата. Методом полимеризации в растворе пользуются для получения полимеров, поступающих в продажу в виде растворов, а эмульсионным методом — для получения продуктов, выпускаемых в виде латексов. [c.617]

Полимеризация в растворе (дихлорэтан, бензол, хлорбензол и др.) имеет ограниченное примепенис. Скорость реакции зависит от концентрации мономера и инициатора, а также от природы растворителя. [c.108]

Поливинил ацетат получают полимеризацией винилацетата в растворе, эмульсии, суспензии, в массе. В промышленности наиболее распространен метод полимеризации в растворе, главным образом в метаноле, в котором хорошо растворяется винилацетат, а также образующийся полимер — поливинилацетат. Инициаторы реакции полимеризации — пероксид бензоила или динитрил азобисизомасляной кислоты. Полимеризация винилацетата в присутствии инициаторов протекает по [c.25]

Возможны несколько вариантов полимеризации в растворе. Наиболее прост одностадийный вариант — нагревание мономера, растворителя и инициатора до достижения необходимой степени превращения. Однако, винильная полимеризация высоко экзотермична (50—70 кДж/моль) и эта теплота обычно отводится холодильником при кипении смеси. При одностадийном процессе реакция может быть очень экзотермичной, а это опасно. Поэтому используют методы, когда мономер и инициатор, или только инициатор вводят в реакционную систему при кипении постепенно в течение 1—3 ч для того, чтобы обеспечить умеренное выделение тепла и более контролируемое протекание реакции. Технически и с точки зрения безопасности наиболее предпочтителен метод, когда в кипящий растворитель постепенно добавляют мономер и инициатор. Он, ] оме того, обеспечивает лучшую возможность контролировать М и молекулярно-массовое распределение. При этом мономер и инициатор либо предварительно смешивают и затем постепенно вводят в реакцию, либо, для полной безопасности, каждый из этих компонентов дозируют из разных емкостей. При этом должен быть обеспечен хороший контроль скорости введения каждого компонента. После завершения полимеризации продукт можно дополнительно разбавить растворителем, однако процесс всегда проводят в присутствии 30—40% растворителя с целью снижения вязкости смеси, улучшения перемешивания и отвода тепла. В большинстве случаев необязательно после конденсатора устанавливать сепаратор для отделения воды. Однако это нужно делать в тех случаях, когда наряду с полимеризацией протекает реакция конденсации, например, при синтезе некоторых сополимеров, содержащих акриламид. [c.55]

Полимеризация хлорвинила может производиться тремя способами блочным, эмульсионным и в растворах. Наиболее разработанным и практически применимым считается водноэмульсионный метод полимеризации. В промышленном изготовлении существует много различных марок поливинилхлоридных изделий. Но все эти разновидности исходят из одного продукта — иолимеризованного хлористого винила с добавлением пластификаторов и наполнителей, сообщающих ему различные механические свойства, морозостойкость, нагрево-стойкость и т. д. [c.79]

Для молибдена характерны валентности 2, 3, 4, 5 и 6. Считается также, что в карбониле Мо(СО)е молибден проявляет нулевую валентность. Обычно в природе встречаются соединения четырех- (молибденит MoSj) и шестивалентного (молибдаты) молибдена. В растворе молибден образует не только простые анионы, но и большое число комплексных анионов вследствие склонности простых ионов к агрегации и полимеризации. Это определяется концентрацией и величиной pH раствора. Обычно координационные числа, характерные для молибдена, равны 4, 6 и 8. Переходы от одного координационного числа к другому происходят, когда изменяются условия растворения. Кислород и фтор образуют наиболее устойчивые соединения с шестнвалентным молибденом, хлор — с пятивалентным, а бром и сера — с четырехвалентным. Эти соединения при изменении условий могут диспропорционировать, образуя смеси соединений, в которых молиб-де 1 имеет различные валентности. [c.420]

Изучена сорбция молибдена (МоО ") и вольфрама (W0 ) на катионите КУ-2 из водных растворов H IO4 при pH =1- 3 [191]. При увеличении концентрации кислоты сорбционная емкость сначала не изменяется, а начиная с 10 моль/л — уменьшается, что свидетельствует о протекании в растворе процесса Полимеризации ионов. Сорбционная способность смолы максимальна при концентрации H IO4 0,1 моль/л. Сообщается, что [c.195]

К. Б. Лебедев и А. Н. Загородняя [21, с. 80, 113 117, с. 91, 97] разработали способ разделения молибдена и рения, основанный на ситовом эффекте и полимеризации молибдат-ионов в кислой среде. Они предложили проводить разделение на слабоосновном анионите АН-21 X16 в растворах с рН<3. Молибден в этих условиях не поглощается, а емкость анионита по рению достаточно высока. Рений элюируется растворами аммиака. Способ прошел полупромышленную проверку и принят к внедрению. Из растворов, не содержащих рения, молибден может быть успешно извлечен на анионите АН-1. Способ извлечения молибдена с использованием анионита АН-1, предложенный И. Ф. Поповым, нашел достаточно широкое применение [210, 221]. [c.209]

Анализ литературных данных [3, 5—8], связанных с механизмом образования защитных покрытий, дает основание утверждать, что теорию пленкообразования необходимо трактовать как единую теорию химических, физико-химических и структурных превращений, протекающих при формировании полимерных пленок. Это подтверждается тем, что свойства лакокрасочных покрытий зависят не только от степени сшивки, но в значительной мере—от формы, размера и степени упорядоченности надмолекулярных об-разойаний. Надмолекулярная организация возникает на ранних стадиях в процессе образования полимера при полимеризации [9], в растворах и расплавах [10, И]. Характер надмолекулярных структур, их размер и морфологические особенности, в свою очередь, определяют процесс отверждения покрытий. [c.53]

Активность ионизирующихся мономеров в реакциях радикальной со-полимеризации также связана с особенностями поведения их молекул в реакционной среде. Способность водорастворимых мономеров к диссоциации обусловливает мультикомпонентность реакционной системы, которая заключается в возможности сосуществования в растворе различных ионизационных состояний ионогенных групп молекул мономеров и растущих цепей (молекулы, контактные и разделенные ионные пары, ионы) [c.617]

Таким образом, особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров связаны с действием ряда факторов, приводящих к изменению реакционной способности мономеров и радикалов роста при образовании Н-комплексов с молекулами растворителя, изменении ионизационного состояния, а также за счет образования кинетически выгодных или невыгодных ассоциативных образований в растворах. [c.620]

Величина цепи полимера определяется главным образом условиями полимеризации. Существует четыре основных метода аддитивной полимеризации блочный, в растворе, эмульсионный и дисперсионный. Полимеризация по блочному методу протекает быстро, но трудно контролируется. Если мономеры растворяются в растворителе, то контроль реакции осуществляется легче. Влияние различных растворителей на процесс полимеризации излагается в последующих главах. Очень хорошо процесс полимеризации контролируется при эмульгировании мономеров с помощью мыл или других эмульгаторов с образованием эмульсии типа масло в воде. При проведении полимеризации по этому методу конечный продукт JMOжeт быть использован либо в виде латекса, либо после проведения полимеризации эмульсия может быть разрушена, а полимер скоагулирован, промыт и высушен. Хорошо контролировать процесс полимеризации можно также при дисперсионном методе, при котором мономеры диспергируются в нерастворяющей их среде, обычно в воде. В этом случае полимер получается в виде очень красивых бусинок, не загрязненных эмульгатором. [c.43]

Для контроля температуры раствора используются термопары, помещенные в карманы выпарных аппаратов. Выпарные аппараты (рис. 8.22) и кипятильники эксплуатируются при 120 °С, они изготовлены из стали 10Х17Н13МЗТ. В результате коррозии в растворе накапливаются ионы железа, концентрация которых может превышать норму (С = 0,0005%). Ионы Fe + ингибируют процесс полимеризации. Это приводит к увеличению расхода сырья, ухудшению качества продукта. [c.166]

Гладкие блестящие, но пористые полимерные пленки с хорошей адгезией к стали получены в растворах, содержащих, кроме хлорида цинка, хлорид алюшния. Защитная способность таких покрытий невысока. Добавление в электролит ионов алюминия, по-видимому, приводит к перераспределению тока между параллельными процессами электрополимеризации и электролитического выделения водорода. Значительное выделение водорода при полимеризации акриламида из раствора, содержащего ионы алюминия, отмечено визуально. [c.143]

В промышленности изотактический ПП получают полимеризацией пропилена в присутствии комплексного катализатора Циглера — Натта а) в растворе (в среде инертного растворителя) при 70—80°С и 0,5—1 МПа б) в массе при 70—80 °С и 2,7—3 МПа, [c.107]

Получают ПВАЦ радикальной полимеризацией винилацетата в блоке, растворе, суспензии. Один из наиболее распространенных в промышленности методов получения ПВАЦ — полимеризация винилацетата в растворе ( лаковый метод ) по периодической или непрерывной схеме. В больших количествах ПВАЦ производится в виде водных дисперсий с размером частиц от 0,05 до 2 мкм и содержанием твердой фазы 50—55 %. [c.117]

ПМА пол) чают радикальной полимеризацией эфиров метакрилоЕОй кислоты в массе, эмульсии, суспензии, реже—в растворе, под [c.118]

Подробные исследования разбавленных (менее 0,025 моль/л) растворов борной кислоты показали, что в растворе присутствуют только одноядерные частицы В(ОН)з и В (ОН) 4, соотношение между которыми определяет pH раствора. При больших концентрациях Н3ВО3 происходит полимеризация этих частиц в растворе с образованием [c.310]

Ориентировочно распределение полимерных частиц в растворе 0,4 моль/л Н3ВО3 при 25 °С приведено на рис. 13-1. При увеличении температуры возрастает доля трехкоординированного бора, а также уменьшается степень полимеризации полиборат-ионов. [c.311]

Поливинилхлорид (ПВХ) — термопластичный материал, получаемый полимеризацией винилхлорида, представляет собой белый мелкодисперсный порошок, растворимый в дихлорэтане, циклогексаноне. диоксане, метиленхлориде и т. д., набухающий в ацетоне, бензоле и нерастворимый в воде, спирте, бензине. ПВХ — химически стойкий материал, при температуре до 60° С он стоек в растворах солей, многих кислот и окислителей. При 20° С полимер стоек в концентрированных растворах серной и сбляной кислот и в разбавленной азотной кислоте. [c.147]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...