ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Было установлено [11], что энергия активации стирола при эмульсионной его полимеризации примерно на 8000 калорий меньше, чем при полимеризации в блоке или в растворе. Более низкая энергия активации и соответственно более высокая скорость полимеризации обусловливаются, как полагают, расположением молекул мономера в мицелле. Таким образом, мицеллы, содержащие молекулы мономера, становятся основным центром инициирования процесса полимеризации. Так как мономер растворяется в водной фазе в незначительном количестве, то он может реагировать с радикалами катализатора, образуя в водной фазе вторичные центры инициирования. Однако роль этого процесса ничтожна по сравнению с инициированием в мицеллах. Мицеллы, как полагают, содержат от 200 до 1000 молекул мономера; поэтому, если процесс ограничивается только мицеллами, степень полимеризации будет низкой. Для того чтобы получить высокомолекулярный продукт, мицелла с растущей полимерной цепью должна постоянно пополняться мономером. В обычных эмульсионных системах количество мономера при полимеризации берется в избытке по отношению к взятому количеству мыла. Вследствие этого в системе обычно имеется значительно большее количество мономера, чем может поглотиться мицеллами. [Выходные данные]