Деполимеризация

В условиях входа космических аппаратов в атмосферу при гиперзвуковых скоростях абляция материалов является одним из способов уменьшения высоких тепловых потоков. При использовании таких материалов, как тефлон, твердое вещество сублимирует в окружающую среду с очень высокой энтальпией, и пограничный слой в этом случае подобен слою, образующемуся при охлаждении испарением с одновременно протекающей химической реакцией. Армированные пластики, например фенольная смола, армированная найлоном или вспененным полиуретаном, в этих условиях обугливаются. Обуглившийся слой образуется в процессе деполимеризации с выделением таких газов, как метан и водород. [c.370]

При определенных условиях (воздействие сравнительно высокой температуры, механическая обработка) полимер может разлагаться на вещества с меньшей степенью полимеризации. Такой процесс, противоположный процессу полимеризации, называется деполимеризацией. [c.104]

Радиационно-индуцированные изменения в органических молекулах связаны с разрывом ковалентных связей. Б простых органических соединениях радиационные эффекты невелики, но в полимерах они выражены более резко. Радиационно-индуцированные изменения в каучуках и пластиках отражаются на их внешнем виде, химическом и физическом состояниях и механических свойствах. В качестве внешних изменений можно рассматривать временные или постоянные изменения цвета, а также образование пузырей и вздутий. К химическим изменениям относятся образование двойных связей, выделение хлористого водорода, сшивание, окислительная деструкция, полимеризация, деполимеризация и газовыделение. Физические изменения — это изменения вязкости, растворимости, электропроводности, спектров ЭПР свободных радикалов, флуоресценции и кристалличности. Об изменениях кристалличности судят по измерениям плотности, теплоты плавления, по дифракции рентгеновских лучей и другим свойствам. Из механических свойств изменяются предел прочности на растяжение, модуль упругости, твердость, удлинение, гибкость и т. д. [c.49]

В результате облучения в некоторых полимерах происходит деструкция, а не сшивание. Деструкцией называется процесс разрыва связей главной цепи под влиянием облучения, и этот процесс не тождествен с деполимеризацией. Деструкция рассматривается как случайный процесс. Результатом деструкции является уменьшение молекулярного веса и образование низкомолекулярных продуктов из обрывков цепи. При этом мономер совсем или почти не образуется. [c.52]

Техника безопасности. При сплавлении покрытия, вследствие частичной деполимеризации фторопластов происходит выделение ядовитых газов, поэтому помещение должно быть оборудовано эффективно действующей приточно-вытяжной вентиляцией. Кратность обмена воздуха — не менее 5 раз в час. При работе с суспензией фторопласта выполняются все требования техники безопасности, действующие на окрасочных участках. [c.164]

При интенсивном нагреве все теплозащитные материалы претерпевают поверхностные или объемные физико-химические превращения. Характерным примером первых является сублимация или испарение, а вторых — деструкция (пиролиз), деполимеризация материалов, объединенные термином термическое разложение . [c.135]

При движении тел с большими сверхзвуковыми и гиперзвуковыми скоростями в плотных слоях атмосферы происходит сильное нагревание, которое может привести к изменению агрегатного состояния твердого тела (оплавлению, испарению и последующему уносу газовым потоком материала поверхности). Для теплозащиты таких тел применяются специальные уносимые покрытия, при разложении которых в пограничный слой поступают газы с различными молекулярными массами. Разложение является результатом поверхностного пиролиза связки, деполимеризации, испарения, сублимации, горения, плавления, эрозии. [c.322]

Не вдаваясь в особенности характера протекания реакций деполимеризации при различных случаях воздействия внешней среды, укажем, что при применении минеральных рабочих жидкостей гидроприводов, загущенных полимерными присадками, могут иметь место сложные условия взаимодействия указанных выше факторов. Повышение температуры рабочей жидкости, являющееся само по себе наиболее общим инициирующим фактором, способствует, например, и интенсификации химического воздействия, повышая скорость окисления. Контактные эффекты, способствующие явлению механической деструкции, являются также и источниками окислительного воздействия на растворы полимеров. [c.121]

И, наконец, высокие градиенты скорости в различного рода дроссельных устройствах гидравлических систем также вызывают разрыв полимерных цепей. Все это приводит к обратимому или необратимому снижению вязкости растворов полимеров в минеральных маслах или, как часто говорят, к их деполимеризации. [c.121]

В процессе пиролиза ряда полимеров, получаемых цепной полимеризацией, происходит образование первоначальных мономеров. Такой механизм деструкции, часто называемый деполимеризацией, характерен, например, для поли-а-метилстирола и поли-метилметакрилата [c.325]

При деструкции ряда полимеров могут одновременно протекать и деполимеризация, и статистический разрыв цепей. [c.325]

Интенсификация полимеризации, деполимеризации, окисления, восстановления и других процессов [c.46]

Степень полимеризации в большей мере определяется условиями полимеризации. При специальных условиях возможно получение полимеров с молекулярным весом до 600 ООО и даже выше. Но такие высокомолекулярные полимеры для технического применения не всегда пригодны из-за их вязкости и большой твердости и хрупкости. Практическое применение находят полистиролы с молекулярным весом от 40 ООО до 150 ООО. Деполимеризация полистирола с молекулярным весом до 100 ООО обычно наступает при нагреве его до 300 °С. Деполимеризация же полимеров с молекулярным весом выше 100 ООО наступает уже при 180° С. Электрические свойства полистирола, в особенности его диэлектрические потери, зависят от метода полимеризации. Несмотря на то, что эмульсионный метод имеет ряд технологических преимуш,еств перед методом блочной иолимеризацпи, все же из-за присутствия остатка эмульгатора в полистироле, электрические свойства его, вследствие наличия полярных примесей, становятся ниже. Для повышения электрических свойств необходима тщательная отмывка эмульгатора. [c.73]

Ввиду того что продукты типа (2) образуются выше 350 °С, а типа (4), хотя могут образоваться и при сравнительно низких температурах, но испаряются из образца выше 350 °С, по соотношению А = Ь/ с1п), определенному при нагреве до 300 °С, можно характеризовать стабильность полимерной матрицы при повышенных температурах, вплоть до полного разложения полимера. Чем ниже значение коэффициента А, тем в большей степени процесс идет в сторону деполимеризации с образованием циклосилоксанов и обусловливает [c.222]

Отдельно изготовляли ленты, содержащие ориентированные нитевидные кристаллы. Для этого смесь порошка алюминиевого сплава, нитевидных кристаллов перемешивали с пластификатором и подвергали экструзии. В результате экструзии получали ленточные заготовки размерами 3,2x1,6x76,2 мм. В пресс-форму из коррозионно-стойкой стали размером 76x76 мм укладывали последовательно слои волокон и слои, содержащие нитевидные кристаллы и алюминиевый порошок, во взаимно перпендикулярных направлениях. После сборки пресс-форму вместе с уложенным таким образом пакетом вакуумировали и нагревали до температуры 60° С для удаления пластификатора. Горячее прессование осуществляли на вакуумном прессе. Температура медленно поднималась до 250° С для удаления полистирола (процесс деполимеризации полистирола начинается при 250° С и заканчивается при 500° С), затем повышалась до 615° С при этой температуре и давлении 2 т/см пакет выдерживали в течение 15 мин и охлаждали в вакууме до комнатной температуры. Полученную заготовку извлекали из пресс-формы и подвергали термической обработке. [c.158]

Из рис. И видно, что уменьшение веса фтороиласта-4, происходящее вследствие процесса деполимеризации с выделением очень малых количеств токсичных газов, даже при 300° С ничтожно и составляет 0,002% в 1 ч. [c.17]

Структура полимера во многом определяет его свойства. Полимеры с линейной структурой, как, например, полиэтилен (ПЭ), полистирол (ПС), политетрафторэтилен (ПТФЭ, тефлон, фторопласт-4), полиметил-метакрилат (ПММ, оргстекло) и др., при нагревании до температуры плавления не теряют своих пластических свойств. Поэтому их называют термопластами. При дальнейшем повыщении температуры они плавятся и затем цепь макромолекулы постепенно распадается на отдельные звенья. Ввиду того что молекулярная масса конечных продуктов разложения много меньше массы полимера, они в отличие от полимера находятся при температуре разложения в газовой фазе. Если распад происходит по связям, соединяющим мономерные звенья, реакция распада называется деполимеризацией. Если в результате получаются более сложные продукты, не мономеры, то говорят о термодеструкции полимера. Примером реакции деполимеризации может служить разложение фторопласта-4, начиная с 670 К [С2р4]п (фторопласт-4)- -иСзР (тетрафторэтилен), а термодеструкция — разложение полиэтилена начиная с 570 К [c.140]

Кроме политетрафторэтилена, рассмотрим также полиметилметакри-лат. Хотя оба эти материала не нашли широкого практического применения в качестве теплозащитных покрытий, их изучение представляет большой интерес, так как на их примере удобно рассмотреть элементарные процессы переноса тепла и массы в прогретой зоне и в пограничном слое. Для них характерны низкие значения коэффициентов теплопроводности и излучательпой способности разрушающейся поверхности, повышенная теплоемкость и низкая температура начала деполимеризации. Разрушение этих материалов сопровождается интенсивным образованием газообразных продуктов, молекулярная масса которых зависит от давления и состава окружающей среды. Вследствие относительно низкой температуры разрушающейся поверхности и малой теплопроводности они аккумулируют незначительное количество тепла в поверхностном слое, что приводит практически к отсутствию прогретой зоны. [c.144]

В адсорбционных (или химических) комплексах кремниевая кислота в. коллоидно- или грубодисперсной форме связана, как правило, с гидратированными окис-ла ми железа, алюминия и органическими примесями воды. Осколки почвенных пород могут иметь широкий спектр дишерсности, в котором доля коллоидной фракции довольно значительна. Поверхностные слои полимерных коллоидных частиц, вырал<аемых общей формулой (Si02)n, подвергаются гидролизу с образованием поли-кремниевых кислот дальнейшее воздействие воды приводит к частичной деполимеризации поликремниввых ис-лот, т. е. к их растворению с образованием мономерных мета- или ортокремниевой кислоты [c.96]

По всей вероятности, кремниевая кислота способна вступать в различные реакции, например, с окислами железа с образованием ферросиликатов. На возможность протекания такого процесса указывает синхронное изменение концентрации железа и кремниевой кислоты при пуске промышленных котлоагрегатов СКД- Хорошо известен в на Стоящее время переход нереакционноспособной кремниевой кислоты в реакцнонноспо1собную форму пр И движении среды по тракту котла, обусловленный процессами деполимеризации, гидролиза и тому подобных различных коллоидных кремне- [c.34]

Микротрубочки могут генерировать движение с помощью двух разл. механизмов за счёт активного скольжения (подобного аналогичному процессу в мышечном волокне см. ниже) или же путем изменения своей длины вследствие полимеризации или деполимеризации микротрубочек. К иоследнему типу относится движение хромосом. [c.380]

Синтетические масла отличаются более высокой температурой вспышки, часто дополняемой невоспламеняемостью и огнестойкостью. Однако при высоких температурах, близких к пределу теплостойкости, синтетические масла склонны к окислению и деполимеризации, иногда с выделением твердых веш,еств. Например, некоторые силиконы при температуре свыше 200° С окисляются, увеличивая вязкость, образуя формальдегид и уксусную кислоту и загустевая вплоть до превраш,ения в гель. Синтетические диэфиры при 250—300° С разлагаются, образуя твердую себациновую кислоту. [c.104]

Абляционная стойкость определяется устойчивостью материала к механической, термической и термоокислительной деструкции. На абляционную стойкость влияет также структура полимера. Материалы на основе полимеров линейного строения имеют низкую стойкость (происходит деполимеризация и деструкция). Температура абляции не превышает 900 "С. Материалы на основе термостойких полимеров лестничного или сетчатого строе-ич.ч (фе1 Олоформальдегидные, кремнийорганические и др.) имеют более высокую стойкость к абляции. В них протекают процессы структурирования н обезуглероживания (карбонизации). Температура абляции может достигать 3000 °С. Для увеличения абляционной стойкости вводят армирующие, наполнители. Так, стеклянные волокна оплавляются, при этом расходуется много теплоты. Теплопроводность пластиков в сотни раз меньше, чем тепло-ирозодносгь металлов, поэтому при кратковременном действии вьгсокой температуры внутренние слои материала нагреваются до 200—3.50 "С и сохраняют механическую прочность. [c.448]

Упругие колебания звукового и ультразвукового диапазонов частот в жцдкости позволяют успешно использовать эти явления для интенсификации следующих процессов диспергирования, эмульгирования, кристаллизации, массообмена, смешения, предотвращения накипи и осадка, полимеризации, деполимеризации, различных химических реакций в ультразвуковом поле и т. д. [c.618]

Мелвилл и Грасси [9] показали, что деполимеризация полиме-тилметакрилата является свободнорадикальным процессом, аналогичным росту цепи при синтезе полимера, но проходящим в обратном порядке, причем выход мономера при этом может составлять более 95%. [c.325]

Изменение или замещение боковых цепей в макромолекуле обычно сопровождается изменением кинетики и механизма процессов деструкции и образующихся при этом продуктов. Например, при замещении метильного радикала в полиметилметакрилате на бутильный не наблюдается деполимеризации полибутилме-такрилата, и его деструкция практически не сопровождается образованием мономера [c.325]

Наличие в макромолекулах полимера гетероатомов, таких как азот или фосфор, также способствует блокированию реакции деполимеризации, а механизмы процессов деструкции таких полимеров могут быть самыми разнообразными. В некоторых случаях в процессе деструкции могут образовываться термостойкие циклические продукты, например при деструкции полиакрилонптрила [c.326]

Однако введение гетероатомов в цепь полимера не всегда сопровождается стабилизацией или предотвращением деполимеризации при деструкции, что иллюстрируется данными, взятыми из работы Мадорского [10] [c.326]

Двухслойные материалы 200 сл. Дегидрохлорирование 328 Декоративные пластики 425 Деполиконденсация 333 Деполимеризация 325 Деструкция 323, 335 [c.466]

При работе по этому методу смолу под давлением загружают в мешалку Бенбери при температуре, достаточно высокой, чтобы придать ей пластичность. В метателе в результате энергичного измельчения -происходит деструкция или деполимеризация смолы. Смолу из мешателя выдавливают через узкое отверстие и развальцовывают на каландрах в тонкие листы. По охлаждении тонкие листы измельчаются на мелкие кусочки или хлопья. В таком виде смолу можно применять для варки лака без предварительной высокотемпературной плавки. В результате мастикации получаются смолы с лучшими физическими свойствами, чем плавленые смолы. [c.165]

Вязкость растворов резины обычно уменьшается со временем. Это старение происходит, по Штаудингеру (1932 г.), благодаря деполимеризации, вызываемой окислением, которое, в свою очередь, вызывается светом и теплом. Например, как это было найдено нами, вязкость раствора резины в скипидаре падает в течение нескольких дней до вязкости скипидара. Поэтому Штаудингер в своих исследованиях раствора резины в бензине принимал очень тщательные меры предосторожности для того, чтобы исключить окисление. К счастью, мы обнаружили, что эти предосторожности не являются необходимыми, если в качестве растворителя брать скипидар. Помещая раствор в ящик со льдом, в коричневых бутылках, в атмосфере СОг, мы получали, что вязкость оставалась неизменной в течение всего опыта, т. е. примерно в течение года. [c.258]

Строго говоря, нельзя утверждать, что изменение свойств вызывается исключительно фактором времени, ft естествознании имеется принцип, согласно кот рому время само по себе не является причиной (см. Максвелл, Материя и Движение ). Этот принцип, возможно, уже опрэвергнут последними достижениями космической физики, а возможно и нет, однако мы сохраним его для наших земных интервалов времени. В соответствии с утверждением, сделанным нами выше, мы хотим сказать, что яереологические причины, такие, как окисление, деполимеризация и т. д., оказывают влияние на этот процесс старения с течением времени. [c.260]

Жидкие наириты получают деструкцией деполимеризацией) твердых хлороцреновых каучуков кристаллизующегося НТ , масляного и дисперсного. В качестве наполнителя резиновой смеси используется термическая сажа, а вулканизующих агентов — окислы магния и цинка.- Готовая невулканизованная резина растворяется в сольвенте с добавлением скипидара и в таком виде наносится на подготовленную металлическую поверхность гуммируемой детали (по хлорнаиритовому грунту), после чего вулканизуется горячим воздухом при 100 °С или выдерживается при обычных температурах без вулканизации. - [c.248]

Промышленные полимерные композиционные материалы (1980) -- [ c.325 ]

Конструкционные материалы Энциклопедия (1965) -- [ c.242 ]

Техническая энциклопедия Том17 (1932) -- [ c.250 ]

Ультразвук и его применение в науке и технике Изд.2 (1957) -- [ c.250 , c.478 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...