Репассивация питтинга

Репассивации питтинга способствует усиление перемешивания, которое действует в направлении выравнивания разности концентраций между питтингом и его окружением. При скоростях потока выше 1,5 м/с опасность локальной коррозии очень невелика, однако она сохраняется в узких зазорах, например в фланцевых соединениях. [c.114]

Стадия 4 — репассивация питтингов. Эта стадия наступает (если ее наступление возможно) после стадии 2 и характеризуется тем, что в питтинге происходит возврат к пассивному состоянию и токам пассивности, так что бывший питтинг электрохимически становится подобным остальной пассивной поверхности. [c.97]

Одна из вероятностных теорий основана на концепции о динамическом равновесии процессов разрушения и восстановления пассивной пленки и хорошо выраженном статистическом характере питтинговой коррозии. Процесс возникновения питтинга во времени протекает случайно и может быть интерпретирован как марковский или стохастический процесс, в соответствии с которым зарождение питтинга означает гибель или повреждение образца, теряющего свои функции по поддержанию пассивного состояния. Обратный этому процесс — стохастический процесс рождения, который соответствует репассивации питтинга или выживанию образца. [c.99]

Увеличенное содержание хрома и никеля способствует повышению стойкости стали к точечной коррозии. Аналогичное действие оказывают молибден, кремний и рений, препятствующие зарождению и вызывающие репассивацию питтингов. Углерод, титан и ниобий снижают стойкость хромоникелевой стали к точечной коррозии, такое же действие оказывает марганец при одновременном снижении содержания хрома и никеля. В отличие от хрома никель и марганец способствуют аустенизации стали. Никель, как правило, повышает коррозионную стойкость и уменьшает вероятность коррозии под действием напряжения. Добавка никеля к хромистым сталям позволяет сохранять их аустенитную структуру. Типичный представитель никельсодержащих сталей — сталь 18/8 (18% Сг, 8% Ni), содержащая 0,02— 0,12% углерода. Скорость коррозии этой стали в морской воде равна 0,010—0,012 мм/год. [c.25]

При развитии питтинговой коррозии следует различать три стадии 1) возникновение питтинга 2) начальный рост (эта стадия Б зависимости от условий может закончиться репассивацией питтинга или перейти в третью стадию) 3) стабильный рост питтинга. [c.90]

Репассивация питтинга. Было установлено, что на нержавеющих сталях, как правило, основное число пит- [c.79]

При значительном углублении растущего питтинга возможно некоторое снижение скорости его роста, несмотря на достижение при этом предельной концентрации СГ и Н+ в питтинге, которое имеет уже другой механизм, определяется диффузионным торможением и не является репассивацией питтинга, так как в этом случае питтинг в меру остающихся диффузионных возможностей будет продолжать расти. [c.83]

При питтинге поляризационная кривая нержавеющей стали изменяется (рис. 103). Если потенциал превышает некоторую критическую величину, именуемую потенциалом пробоя (/), то плотность тока начинает расти, а на кривой возникает серия пиков. Поскольку этот подъем означает начало питтинга, потенциал пробоя в этом случае называют потенциалом питтинга . Если потенциал после пробоя понизить, то снова достигается пассивация, но только при потенциале репассивации (2), который несколько ниже, чем потенциал питтинга. Аналогично развивается коррозия в зазорах или под поверхностными осадками. Достаточно высокий потенциал, при котором такая коррозия начинается, может быть достигнут, как в описанном случае, вследствие наличия вспомогательного электрода и приложенного напряжения или под действием окислителя, например кислорода в растворе. Потенциал пробоя не является какой-то постоянной величиной, а существенно зависит от таких условий, как концентрация хлорида, температура и метод измерения. [c.112]

Один из возможных путей учета совместного влияния различных электрохимических факторов состоит в определении скорости репассивации сплавов данной системы в рассматриваемой среде. Выход ступеньки скольжения у вершины трещины может привести к повреждению пассивной пленки и последующему локальному растворению, или питтингу, а также к ускорению коррозионных реакций, в ходе которых выделяется водород. Скорость репассивации, таким образом, является мерой интенсивности таких процессов. Отметим, что планарное скольжение сопровождается образованием более крупных и более многочисленных ступенек скольжения, оказывая таким образом влияние на КР. Как было показано [99], скорость репассивации во многих случаях хорошо коррелирует с параметрами КР. По такой корреляции, следовательно, можно судить о взаимодействии и суммарном влиянии различных электрохимических факторов, хотя сама по себе она не позволяет определить механизм растрескивания. [c.123]

Потенциал репассивации Ещ характеризует переход из области образования питтингов в пассивное состояние. [c.125]

Потенциал репассивации (иногда защитный потенциал ПК защ) — потенциал, при котором подавляется работа питтингов, возникших при Е > пит (плотность тока на поляризационной кривой обратного хода становится равной плотности тока пассивного состояния) (см. рис. 1.52). [c.73]

Развитие точечной коррозии происходит в три стадии возникновение, развитие питтинга и репассивация. [c.110]

По-видимому, наиболее вероятным из рассмотренных является механизм, объясняющий растворение в питтинге путем анодного окисления металла или сплава с образованием промежуточного легко растворимого окисного соединения. Исходя из этого механизма, как будет показано ниже, наиболее убедительно можно объяснить процессы возникновения питтинга и их репассивации. [c.75]

Репассивация питтинга возможна также вследствие снижения скорости анодного растворения. При росте питтинга на нержавеющих сталях, легированных Мо, Si, W, Re, V и др., в раствор, наряду с ионами основных компонентов, перейдут и ионы этих легирующих добавок в виде оксианионов МеО . По достижении определенной концентрации их в объеме питтинга оксианионы осаждаются на его поверхности, вытесняя хлор-ионы. Это приводит к прекращению растворения, т. е. к пассивации питтинга. У сталей, легированных азотом, возможно под-щелачивание раствора в питтинге в результате образования при растворении стали ионов аммония [72], а также возможно образование устойчивых комплексных соединений аммония с ионами металлов Fe2+, Ni +, r + и хлор-ионами [73]. Анодная кривая для питтинга в этих случаях будет соответствовать кривой 1 5 с потенциалом пт, лежащим значительно положительнее потенциала коррозии стали Ек. [c.92]

Если не возникает условий, благоприятных для репассивации питтинга, то начинается его стабильный рост. При этом происходит дальнейшее повышение агрессивности среды в питтинге. Анодная кривая для этого случая соответствует кривой Е рЕр Е , т. е. указывает на отсутствие области пассивности. При потенциале 3 ток растворения в питтинге будет иметь максимальное значение /j. Саморепассивация питтинга вследствие повышения омического падения потенциала в этом случае уже будет невозможна. Такой питтннг может репассивировать-ся, только если изменить условия, например, промыть питтинг свежим раствором, применяя перемешивание, когда будет возможно изменение анодной кривой E Ej E на кривую типа 2 или даже a i- [c.92]

Скорость коррозии в питтингах различна. В боль-щинстве из них процесс коррозии с течением времени замедляется, в части питтингов коррозия прекращается и лищь в небольшой части она развивается в глубь металла. Явление прекращения роста питтингов называется репассивацией. В настоящее время репассивацию питтингов связывают со следующими причинамн [c.113]

Репасси вация из-за сдвига потенциала дна питтинга в отрицательную сторону в область пассивности при постепенном увеличении омического падения потенциала в питтинге во время его роста [48], как это пояснялось на поляризационной диаграмме рис. 20. Третий механизм репассивации питтинга в условиях сохранения постоянства условий и, следовательно, потенциала внешней поверхности, является наиболее общим. Однако он может реализоваться только для тех случаев, когда пиг-тинг еще не перешел в диффузионный режим работы. Наблюдаемые случаи репассивации питтинга в этих условиях являются хорошим подтверждением механизма образования питтинга в области пассивных потенциалов. [c.81]

Репассивация (прекращение роста питтинга). Благодаря репассивации значительного числа питтингов в начальный период коррозии число питтингов во времени поддерживается примерно постоянным. При этом происходит смещение потенциала всей поверхности питтинга в отрицательную сторону (в область пассивности). Растущий питтинг, перешедший в диффузионный режим, теряет способность к репассивации. При значительном углублении растущего питтинга возможно некоторое снижение скорости его роста вследствие диффузионного торможения. Хотя размеры питтингов весьма малы, они все же достаточны для ввода тонкого кшшлляра Габера - Луггина. При таких изменениях получено, что потенциал в вершине питтинга примерно на В отрицательнее, чем потенциал в устье питтинга. Обычно радиус г растущего питтинга линейно увеличивается со временем г, т.е. истинная плотность тока растворения металла в питтинге остается постоянной. Сила стекающего с питтинга анодного тока может быть выражена следующей зависимостью [c.59]

Зависимости, представленные на рис. 1.5, позволяют проследить три стадии развития питтингообразования. При потенциалах 0,10 В и ниже питтинги не образуются, и пассивная пленка на поверхности стали непроницаема для коррозионно-агрессивных ионов, в частности, хлоридов. После достижения некоторого потенциала, лежащего в пределах 0,10—0,15 В, начинается питтингообразование, но вплоть до потенциала питтингообразования (лежащего для данной стали в пределах 0,15—0,30 В) появившиеся питтинги репассивируются. В результате репассивации число появившихся питтингов во времени остается практически постоянным. При потенциалах выше потенциала пит- [c.20]

Действие легирующих добавок на питтинговую коррозию нержавеющей стали, содержащей 18 rl4Ni, было изучено в наших работах совместно с О. Н. Марковой [41, с. 87]. Исследование влияния Мо, V, Si, Re на все стадии процесса питтинговой коррозии показало, что эти добавки главным образом препятствуют зарождению питтинга и способствуют их репассивации. На рост питтингов они влияют меньше, так как снижение скорости растворения сплава в питтинге, вызываемое этими элементами, проявляется только в начальный период его роста, до наступления диффузионного торможения. Пониженная склонность к зарождению питтинга у этих сталей обусловлена увеличением стойкости пассивной пленки, что может быть связано с повышенным содержанием в ней дополнительных легирующих компонентов. [c.97]

Благоприятное влияние азота, на наш взгляд, связано с облегчением раиассивации питтиигов, если они возникли. Это объясняется не только подш,елачиванием в питтинге, которое является результатом образования ионов аммония при взаимодействии протонов раствора и атомов азота стали, но и возможным образованием в питтинге устойчивых комплексных соединений аммония с ионами металлов Fe +, Ni +, Сг - - и хлор-ионами. Благодаря этому в питтингах понижается концентрация свободных хлор-ионов и ионов металлов, способных гидролизоваться с подкислением раствора, что приводит к их репассивации. [c.198]

Питтинговая коррозия 58, 87, 93,. 167, 191, 198, 267 электрохимический механизм 89 стадии питтннговой коррозии 90 кинетика роста питтинга 91 репассивация 91, 92 амоминия и его сплавов 93, 265 циркония 94 титана и его сплавов 94 железа 95 хрома 95 никеля 95 [c.357]

Следует различать три стадии развития питтинговой коррозии 1) возникновение питтинга 2) рост питтинга 3) репассивацию. При некоторых условиях процесс питтинговой коррозии может стабилизиро(ваться на второй стадии. Третья стадия не всегда реализуется, но практически является наиболее важной, так как в результате репассивации прекращается рост питтинга. [c.75]

Репассивация отдельных питтингов характеризуется скачками потенциала на кривых потенциал — время. Проведенное нами [49, с. ПО] (рис. 23) исследование показало, что у стали 18% Сг+14% N1 образование и рост питтингов характеризуется смещением потециала в отрицательную сторону и стабилизацией его при менее положительных значениях. У стали с 2,5% V наблюдается появление частых периодических скачков потенциала, сопровождающихся возникновением мелких (10— Омкм диаметром) репассивирующихся питтингов. В этих условиях, когда площадь образца была очень небольшой (0,01 сж ), удалось установить, что каждый скачок потенциала соответствует возникновению и репассивации еди- [c.81]

Исследование влияния таких легирующих элементов как Мо, V, 51, Ке, на вое стадии процесса литтинговой коррозии (зарождение питтинга, его рост и репассивацию) показало, что эти добавки главным образом препятствуют зарождению питтинга и способспвуют рвпас-сивации питтингов. На рост питтингов они оказывают [c.88]

Расчеты авторов показали, что критическое значение произведения глубины питтинга с) на плотность тока в питтинге достаточное для предотвращения репассивации дна питтинга (модель представляет собой цилиндрический питтинг с пассивными стенками и активно растворяющимся дном), составляет примерно 10 4 А/м. При таком крит11ческом значении раствор в питтинге имел бы pH 4. Причем это значение pH практически не зависит от pH основного электролита. Этим объясняется постоянство потенциала питтингообразования в широком диапазоне pH исходного раствора. [c.61]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...