Сродство и теплота реакции

Кроме того, появляется третье важное соотношение, которое мы назовем теоремой сродства А и теплоты реакции [c.42]

Из (2.39) вытекает также третье важное соотношение, которое назовем теоремой сродства А и теплоты реакции Грт [c.43]

Гл. 6 посвящена вычислению средней теплоты реакции и среднего сродства. В гл. 7 приводится детальный вывод полного дифференциала сродства для случая закрытых систем. Эти результаты используются в гл. 8 и 9 для изучения превращений при постоянном сродстве и для случая состояния устойчивого равновесия. Гл. 10 посвящена рассмотрению виртуальных сдвигов равновесия в гетерогенных -системах и правилу фаз. Идеальные газы подробно изучаются в гл. 11. В ней детально изложены расчеты термодинамических потенциалов, сродства и химических потенциалов, компонентов для смеси идеальных газов [уравнения (4.28) — (Н.Э )]. Показано, что для такой системы переменные 7 и 5 (температура и энтропия) или переменные р V (давление и объем) не определяют полностью значение термодинамического потенциала. [c.15]

СРЕДНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ТЕПЛОТ РЕАКЦИЙ И СРОДСТВА [c.53]

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СРЕДНЕЙ ТЕПЛОТОЙ РЕАКЦИИ И СРЕДНИМ СРОДСТВОМ [c.57]

Соотношение (6.52) наиболее часто используется нг практике для вычисления среднего сродства [т. е. (AG)pr] из теплоты реакции [т. е. АН)рт] и теплоемкостей, кото рые необходимы для вычисления А5)рт. [c.58]

Свободные энергии, или химические потенциалы, необходимые для определения химического равновесия, можно вычислить, исходя из тепловых величин, поддающихся непосредственному измерению, например теплот реакции и удельной теплоемкости. При этом, однако, нам потребуется некоторый новый весьма плодотворный принцип, который мы сейчас и рассмотрим. Как уже говорилось выше, химическое сродство определяется максимальной работой Е = — АО. Член АО состоит из двух частей [c.168]

Такие равенства химических потенциалов справедливы для изменений фазового состава, химических и ядерных реакций, а также реакций между элементарными частицами. Подобно тому как разность (градиент) температур порождает поток теплоты, пока изменение температуры не обратится в нуль, ненулевое химическое сродство порождает химическую реакцию, пока хи.мическое сродство не обратится в нуль. [c.236]

В общем случае силы и потоки взаимосвязаны, однако эта возможность ограничена общим принципом симметрии, который утверждает, что макроскопические причины всегда обладают меньшим или равным числом элементов симметрии, чем действия, которые они вызывают. Принцип симметрии был впервые сформулирован Пьером Кюри [4], но не в контексте термодинамики. В неравновесную термодинамику этот принцип был введен Пригожиным [5], что дало возможность, основываясь на симметрии, исключить сопряжение между определенными силами и потоками. Здесь будем ссылаться на этот принцип, называя его принципом симметрии в ряде учебников этот принцип называется принципом Кюри. Например, скалярная термодинамическая сила — химическое сродство, имеющее очень высокую симметрию изотропии, не может вызывать тепловой поток, который обладает меньшей симметрией из-за своей направленности. В качестве явного примера рассмотрим систему, в которой происходит перенос теплоты и химическая реакция. Производство энтропии определяется следующим выражением [c.343]

Скорость реакции и химическое сродство. Предположим, что в некотором резервуаре, который может обмениваться с окружающей средой теплотой и работой (но не веществом), находятся п реагентов, между которыми возможно г химических реакций давление и температура в резервуаре предполагаются постоянными, а концентрация веществ повсюду - одинаковой. [c.350]

Два закона термодинамики означают существование двух функций состояния рассматриваемой системы ее внутренней энергии и энтропии. Исходя из свойств некомпенсированной теплоты, я в 1922 г. установил существование еще одной функции состояния, связанной с физикохимическими изменениями, а именно сродства А. Чтобы получить этот результат, я ввожу понятие координаты химической реакции проходящей в закрытой системе, а также необходимые и достаточные условия, чтобы функция А оставалась постоянной, если меняется тип превращения. Этот метод дает возможность непосредственно использовать классические теоремы термодинамики для необратимых реакций в системе и выявляет роль, которую играет скорость реакции d ldt. [c.14]

Работа с металлическими порошками требует принятия особых мер техники безопасности, строгого соблюдения правил и инструкций, так как тонкодисперсный порошок, например алюминия, обладает высокой химической активностью, большим сродством к кислороду, легко вступает в реакцию с различными веществами с выделением теплоты. [c.18]

Опыт показывает, что в зависимости от условий (главным образом, от температуры) реакция может протекать более или менее бурно, а в других условиях может и совсем не протекать, так как не существует абсолютного сродства, в силу которого данные вещества при любых условиях вступают в реакцию. Так, например, при обычных температурах водород и кислород довольно бурно реагируют друг с другом при значительном выделении теплоты. В результате реакции образуется большое количество водяного пара. Однако по мере повышения температуры реакция замедляется, тепловой эффект и выход водяного пара уменьшаются. Объясняется это тем, что по мере повышения температуры все больше проявляется обратная реакция — значительная диссоциация водяного пара. При очень высоких температурах (например, на солнце) водород и кислород уже не реагируют между собой. [c.375]

В работах Т. Де Донде указанные затруднения преодолеваются введением новой функции состояния — сродства, непосредственно характеризующего химическую реакцию и тесно связанного с ее термодинамической необратимостью. С помощью этой функции рассчитывается некомпенсированная теплота или связанное с протеканием химической реакции возрастание энтропии. Для количественного описания химического процесса Т. Де Донде вводит понятие степени полноты реакции . При этом состояние рассматриваемой системы определяется двумя физическими переменными (например, 7 и У или 7 и Р) и по существу химическими переменными — параметрами каждый из которых относится к одному из возможных в рассматриваемой системе физико-химических процессов. Понятие степени полноты реакции имеет широкий смысл и может быть использовано для описания не только химических, но и других процессов, в частности фазовых превращений, которые формально можно представить с помощью сте-хиометрических уравнений, а также процессов типа порядок — беспорядок в твердых растворах, для которых записать химическое уравнение не представляется возможным. Как видим, круг вопросов, рассматриваемых методом Де Донде, необычайно широк. Для указанных выше процессов непосредственный расчет возрастания энтропии неизбежно приводит к введению понятия сродства, которое всегда имеет тот же знак, что и скорость реакции, и может рассматриваться как движущая сила протекающего в системе процесса. [c.10]

Можно рассматривать (4.67) и (4.70) как строгие выражения принципа Бертло. Теплоты реакции Гут и Грт хорошо аппроксимируют сродство только в том случае, когда членами и Т(д5/д1)-рт можно пренебречь, т. е. [c.42]

В атмосфере перегретого пара набухание катастрофически падает. Также значительна теплота понижения упругости пара, особенно в присутствии гигроскопических веществ. Процесс набухания целлюлозы в воде, а следовательно и выделения тепла протекает в наибольшей степени в начальной стадии поглощения воды, что следует из термодинамич. определений свободной энергии сродства воды к целлюлозе по аналогии можно считать, что то же происходит и при набухании в условиях зрельника можно думать, что и теплота химич. реакции наибольшая в начале 3. в зрельнике. Эти источники выделения тепла вызывают местный перегрев пара и ткани, к-рый в силу неравномерной циркуляции пара в зрельнике не отражается на термометре у стенки аппарата только при остановах хода ткани темп-ра у стенок растет за счет выравнивания атмосферы. Разность темп-р между петлями ткани и у стенок при черноанилиновом плюсе достигает 15—20°, что согласуется с результатами ориентировочных [c.207]

При определении энергии сцепления во многих случаях за исходное состояние удобнее принимать состояние свободных ионов, а не атомов. Так, например, ниже мы будем пользоваться энергией, необходимой для сублимации хлористого натрия на свободные ионы Ка и С1 . Значения этой энергии можно получить из таблицы XII, добавляя к приведённым там величинам значения энергии, нужной для переноса валентных электронов от атомов металла к электроотрицательным атомам. В случае соединений типа МХ этот добавочный член получается увелич ением в соответствующее число раз разности между энергией ионизации атома металла и электронным сродством электроотрицательного атома. Первая из этих величин почти для всех металлов очень точио определена спектроскопическим путём. Однако вторая измерена только для галоидов ). Наиболее прямой метод определения электронного сродства, развитый Майером ), основывается на измерении равновесной плотности атомарных ионов в нагретом паре галоге-ниаа щелочного металла. Зная эту величину, можно определить теплоту реакции [c.60]

В основе предложенной Де Донде формулировки химического сродства [2,3] лежит понятие химического потенциала, одно из наиболее фундаментальных и далеко идущих понятий термодинамики, введенное американским физиком-теоретиком Джозайей Уиллардом Гиббсом (1839-1903). Еще в XIX в. французский химик Марселей Бертло (1827-1907) и датский химик Юлиус Томсен (1826-1909) предприняли попытки придать понятию химического сродства количественный характер, используя для этого теплоты реакций. После [c.112]

Взаимодействие металла с элементарными газами. Мерилом сродства металла с газами служит значение свободной энергии реакций взаимодействия между ними. Для этой же цели может быть приближённо принята теплота взаимодействия. По мере утраты металлических свойств и возникновения металлоидных особенностей металлы обнаруживают всё меньшее сродство к элементарным газам. [c.173]

Представляя физико-химикам термодинамическую теорию сродства, мы убеждены в пользе этой обобщающей работы. Систематическое изложение различных понятий, на которых основаны теория координаты реакции, некомпенсированная теплота, сродство, рассматриваемое как функция мгновенного состояния системы, и т. д., должно не только сводиться к большей формальной четкости в обсуждении и толковании результатов эксперимента, но и вести к развитию тех областей цауки, в которых требуется особенно тщательный термодинамический подход. [c.13]

Томсон и Бертло высказали предполои ение, что за меру химического сродства можно принять количество тепла, которое выделяется в результате реакции. Спыт показывает, что принцип Томсона и Бертло справедлив не во всех случаях. Существуют и такие химические реакции, которые протекают самопроизвольно, но сопровождаются поглощением теплоты. [c.152]

Приведем несколько выдержек из писем Гесса к Берцелиусу, относящихся к его исследованиям по термохимии, которые нами заимствованы из гл. 3 сочинения Ю. И. Соловьева Герман Иванович Гесс . Гесс первый высказал мысль о том, что количество выделяющейся теплоты при реакции может служить мерой степени химического сродства. Эта мысль была высказана Гессом в 1831 г. в первом издании его учебника Основания чистой химии . [c.539]

Метод металлотермии основан на большем химическом сродстве исходного металла к неметаллу (ки <5лоро-ду, сере, галогену), чем у получаемого, точнее, на большей прочности образующихся новых связей. Для практического осуществления метода необходима достаточная величина теплового эффекта реакции (Q ккал), равная по закону Гесса разности между теплотами образования д ккал) полученного и исходного соединений. Так, для 1-го примера [c.50]

Появление в науке, тепловой теоремы Нернста тесно связано с проблемой измерения химического сродства. Под химическим сродством понимают стремление двух веществ реагировать друг с другом. Очень важно найти количественную меру химического сродства. Начальное решение этой проблемы было пред ложено Томсоном и Бертло. Поскольку при химических реакциях во многих случаях выделяется теплота, то эти авторы высказали предположение, что количество выде ляющейся при реакции теплоты и является мерой химического сродства чем больше выделяется теплоты при реакции, тем больше сродство между веществами. [c.228]

Однако этот принцип оказался непригодным для решения поставленной проблемы. Дело в том, что наряду с экзотермическими реакциями существуют реакции эндотермические, при которых теплота не выделяется, а поглощается по Томсону и Бертло, это соответствовало бы отрицательному химическому сродству, что бес смысленно. [c.228]

Известно, что микротвердость шлифующих материалов с повышением темпер11туры резко снижается. Возрастает степень абразивного изнашивания зерен. При высоких скоростях температура зерен может превысить температуру заготовки вследствие интенсивного отвода теплоты от ее поверхности в глубину и малой теплопроводности абразивного материала. В результате твердость обрабатываемого металла может превысить твердость абразивных зерен и даже алмаза, вследствие чего на их поверхности наблюдаются царапины. Другая причина изнашивания абразивных зерен - диффузия. Высокая температура шлифования, доходящая до температур плавления шлифуемого материала, контактирование абразивных зерен с почти ювенильными поверхностями, химическое сродство между контактирующими материалами интенсифицируют процессы диффузии. Например, карбид кремния может вступать в интенсивное химическое взаимодействие с никелем при температуре 1307 К и с железом при температуре 1330 К. При таких же температурах в химические реакции с углеродом стали может вступать электрокорунд. [c.124]

Например, рассмотрим соединение, которое может существовать в двух изомерных формах. Степень полноты реакции изомеризации характеризует переменная Теплота, поглощенная такой системой, изменяет не только р и Т, но и приводя к новому состоянию равновесия. Если система находится в равновесии, химическое сродство А = 0. Поскольку dQ = ёП + рс1У = (1Н — V (1р, то [c.306]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...