ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Механизм пиролиза из "Промышленные полимерные композиционные материалы " Механизм пиролиза зависит от целого ряда факторов температуры, скорости нагревания, среды (кислородсодержащая или инертная), присутствия источника огня, строения полимера и наличия в нем атомов, отличных от углерода и водорода. [c.324] При деструкции ряда полимеров могут одновременно протекать и деполимеризация, и статистический разрыв цепей. [c.325] Считают, что низкая горючесть полиакрилонитрила является следствием образования таких циклов. [c.326] Из этих данных видно, что замена водорода дейтерием (2 и 3) оказывает существенное влияние на выход мономера при деструкции. Важно также отметить, что замена бензольного кольца (4) на алифатические радикалы различной структуры (5—7) резко уменьшает выход мономера при деструкции. [c.327] Были предложены различные механизмы деструкции ПВХ [12, 13]. Большинство авторов считает, что при деструкции протекает свободнорадикальный процесс, хотя этот вопрос остается еще весьма дискуссионным. [c.328] Для инертной среды gk= h,27—9,13-10 1/7. [c.328] Для воздушной среды lg = 12,93—7,86-10 1/7 (Г — температура разложения. К). [c.328] Чем сложнее структура полимера, тем многообразнее процессы, происходящие при его деструкции. Прогнозирование пиролиза полимеров поликонденсационного типа более сложно, чем полимеров, получаемых цепной полимеризацией. В настоящее время достаточно подробно изучены продукты деструкции полимеров поликонденсационного типа, но еще не совсем понятны механизмы процессов, происходящих при этом. [c.328] Для исследования поведения полимеров при термодеструкции широко используются такие методы, как термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальный термический анализ (ДТА), анализ потерь массы при изотермических условиях, а также приборы специального назначения, например прибор Мадорского и Страуса [16]. [c.328] Для качественного и количественного анализа продуктов деструкции нашли применение методы инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и др. [c.328] Некоторые данные, полученные Скоттом [20] с помощью прибора Сечкина и подтвержденные в работах коллег автора, приведены в табл. 8.2 для ряда полимеров и полимерных материалов и на рис. 8.1 для негорючего полиэфирного связующего. На рис. 8.2 приведена кривая для пенопласта на основе фенолоформальдегидной смолы, в котором загорание и самовозгорание резко не проявляются наблюдаемый эффект можно объяснить самовозгоранием с образованием кратковременных вспышек — разновидностью самовозгорания, оговоренной в стандарте [17]. В некоторых случаях вследствие замедленного характера деструкции и карбонизации наблюдается загорание не всего образца, а лишь отдельных его участков, которое продолжается в течение коротких промежутков времени, Из рис. 8.2 видно, что в интервале температур 200—400 °С процесс протекает с экзотермическим эффектом. Для ряда других исследованных пенопластов на основе фенолоформальдегидной смолы характерно поведение, аналогичное слоистым феностеклопластикам, характеристики которых приведены в табл. 8.2. [c.329] В табл. 8.3 сравнивается теплотворная способность ненасыщенных полиэфирных связующих общего назначения, используемых в производстве слоистых пластиков, с теплотворной способностью негорючих полиэфирных связующих. Это сравнение показывает, что теплотворная способность является весьма важным параметром, характеризующим горючесть полимерных материалов. [c.329] Большое практическое значение имеют данные термогравиметрического анализа. На рис. 8.3 приведены типичные кривые, полученные при использовании этого метода для негорючего ненасыщенного полиэфирного связующего, содержащего хлор, и полиэфирного связующего общего назначения. Из рисунка видно, что при нагревании негорючее связующее начинает терять в массе при более низких температурах по сравнению со связующим общего назначения. Это, очевидно, связано с выделением галогенов или галогенводородов, которые ингибируют горение. [c.331] Вернуться к основной статье