Аддитивности термодинамический

АДДИТИВНОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ [c.27]

Как уже отмечалось, все термодинамические потенциалы являются аддитивными функциями, т. е. их величины для совокупности нескольких тел равны сумме их значений для каждого тела. В случае системы из одинаковых частиц это означает, что при изменении массы вещества или числа частиц N в некоторое число раз эти величины изменяются во столько же раз. Другими словами, можно сказать, что аддитивная термодинамическая величина должна быть однородной функцией первого порядка относительно аддитивных переменных. Следовательно, [c.115]

Аддитивность термодинамических потенциалов выполняется лишь постольку, поскольку можно пренебречь взаимодействием отдельных частей тела. Поэтому для смеси нескольких веществ (например, для смеси нескольких жидкостей) термодинамические потенциалы не равны суммам термодинамических потенциалов отдельных компонентов смеси. Исключение составляет лишь смесь идеальных газов, так как взаимодействием их молекул можно пренебречь. Однако соотношения (5.48) обобщаются на любую смесь веществ, т. е. во всех случаях энергия Гиббса смеси равна [c.96]

Следует подчеркнуть, что хотя уравнения (6.15)—(6.18) по форме совпадают с аналогичными уравнениями (5.44) (5.51), (5.52) и (5.55) для смеси идеальных газов, между смесями идеальных и реальных газов имеется существенное различие. Для идеальных газов имеет место аддитивность термодинамических свойств при смешении, тогда как для реальных газов подобная аддитивность отсутствует. [c.208]

По свойству аддитивности термодинамических функций [c.271]

Следует подчеркнуть, что хотя уравнения (6-14), (6-15), (6-16) и (6-17) по форме совпадают с аналогичными уравнениями (5-42) — (5-59) для смеси идеальных газов, между смесями идеальных и реальных газов имеется суш,ественное различие. В случае идеальных газов имеет место аддитивность термодинамических свойств при смешении, выражаемая уравнениями (5-52) и (5-53), тогда как в случае реальных газов подобная аддитивность отсутствует и уравнений, аналогичных (5-52) и (5-53), не существует. [c.211]

Аналогично по свойству аддитивности термодинамических функций [c.240]

Взаимосвязь между параметрами двухфазной среды и составляющих фаз может быть получена на основании свойств аддитивности термодинамических функций (аддитивные величины допускают прямое алгебраическое сложение). ак, в частности, пространственная независимость обеих фаз позволяет принять предположение об аддитивности объемов. [c.10]

Отсутствие взаимодействия между молекулами идеальных газов или исчезающе малая величина его обусловливают независимость свойств отдельных газов, составляющих смесь, друг от друга и приводят к строгой аддитивности термодинамических величин (таких, как давление, внутренняя энергия, энтропия и т. д.) по отношению к составляющим смесь газам. [c.123]

В случае идеальных газов имеет место аддитивность термодинамических свойств при смешении, выражаемая уравнениями (7-12), (7-13), (7-20), тогда как в случае реальных газов подобная аддитивность отсутствует и уравнений, аналогичных (7-14), (7-15) и (7-20), не существует. [c.154]

Аддитивности термодинамический принцип 24 Адиабатическая модель атмосферы 98 Адиабатической недостижимости принцип 55 [c.237]

Аддитивности термодинамической принцип 15 [c.446]

Аддитивности термодинамический принцип — 30 Адиабатической недостижимости принцип—70 Активность — 750 Ансамбли статистические — 371 [c.796]

Так как энтропия обладает свойством аддитивности, то алгебраическая сумма изменений энтропии отдельных тел, составляющих термодинамическую систему, будет равна изменению энтропии всей термодинамической системы в целом. Причем изменения энтропии отдельных тел в зависимости от процесса, могут быть как положительными, так и отрицательными величинами. [c.82]

Если известно аналитическое выражение этих функций через независимые параметры системы, то можно в явной форме получить все основные термодинамические величины, характеризующие данную систему. Термодинамические функции аддитивны значение их для сложной системы равно сумме значений этих функций для отдельных частей. Дифференциалы термодинамических функций являются полными дифференциалами. [c.140]

При рассмотрении термодинамических функций U V, S), 1 р, S), F TV), Z T,p), указывалось, что они являются аддитивными или экстенсивными величинами. Но всякая экстенсивная величина для гомогенной системы, состоящей из нескольких компонентов, зависит от состава этой системы. Если масса /п какого-либо тела увеличивается в несколько раз, то во столько же раз должны увеличиться и значения термодинамических функций U, /, F, Z этого тела. [c.150]

Используем предположение о локальном термодинамическом равновесии в пределах фазы, а также аналогично допущению об аддитивности внутренней энергии смеси примем допущение об аддитивности энтропии смеси по массам входящих в смесь фаз. Тогда можно определить удельную внутреннюю энергию и удельную энтропию смесп [c.43]

Надо подчеркнуть, что аддитивность свойств понимается в термодинамике не просто как результат мысленного разделения равновесной системы на подсистемы при сохранении всех свойств вещества на воображаемых границах частей деления и в их объеме. Речь идет о возможности совершения реального физического процесса, при котором система разделяется на удаленные друг от друга подсистемы либо образуется из них, но термодинамические состояния вещества при этом не изменяются. Примером таких процессов являются рассмотренные выше опыты, послужившие основанием для вывода о транзитивности теплового равновесия. [c.28]

Аналогичный подход удается применить и к гомогенным системам, т. е. представить их экстенсивные свойства в виде суммы вкладов от каждого из имеющихся в системе составляющих. Однако в отличие от фаз составляющие не являются пространственно отделенными друг от друга частями системы, и для аддитивного представления свойства фазы необходимы дополнительные определения. Рассмотрим в связи с этим некоторые общие свойства экстенсивных термодинамических функций. [c.30]

Приведенное пояснение не отвечает, однако, на вопрос что же называют энергией Последовательное определение любого физического свойства должно прямо или косвенно указывать на способ, которым оно может быть измерено. Энергия может быть измерена только с помощью своих внешних проявлений — теплоты н работы. Поэтому определением энергии, достаточным для термодинамики, является ее первый закон, связывающий эти понятия между собой. Существует аддитивная функция состояния термодинамической системы — внутренняя энергия. Мерой изменения внутренней энергии являются количество поступающей в систему теплоты и совершаемая ею работа [c.42]

Второй закон термодинамики утверждает, что суш,ествует аддитивная функция состояния термодинамической системы — энтропия. При обратимых процессах в адиабатически изолированной системе ее энтропия не изменяется, а при необратимых — увеличивается. В отличие от энергии значения энтропии изолированной системы зависят, следовательно, от характера происходящих в ней процессов в ходе релаксации энтропия изолированной системы должна возрастать, достигая максимального значения при равновесии. Выясним количественную меру энтропии, вытекающую из приведенной выше формулировки второго закона. [c.50]

Наконец, аддитивные вклады химических изменений в термодинамической функции можно представить е виде окладов от каждой независимой реакции. Независимыми переменными здесь служат другие внутренние переменные — степени протекания реакций h, сопряженные с величинами химического сродства Ai, так что каждая независимая реакция представлена во внутренней энергии слагаемыми AiA i. Этот способ в отличие от предшествующего годится только для закрытых систем. [c.70]

В начале XX в. (1906—1912 гг.) в результате исследований свойств тел при низких температурах Нернстом было установлено третье начало термодинамики, которое после долгих лет обсуждения в настоящее время так же прочно обосновано, как и первые два начала . Непосредственной областью применимости третьего начала являются процессы при низких температурах. Однако оно играет существенную роль и в более широком температурном интервале, так как позволяет определять аддитивные постоянные в выражениях для энтропии, которые нельзя вычислить каким-либо другим термодинамическим путем. [c.91]

Все эти термодинамические потенциалы являются, во-первых, аддитивными и однозначными функциями состояния и, во-вторых, их убыль при соответствующих условиях определяет работу [c.107]

Таким образом, в случае сложной системы выражения энергии Гиббса (5.37) и энтальпии (5.38) имеют по сравнению с соответствующими выражениями этих потенциалов для простой системы дополнительные аддитивные члены вида A ai. Выражение же для энергии Гельмгольца Г= U — TS при переходе к сложной системе не изменяется. Однако если состояние сложной системы определяется переменными Т, р и внешними параметрами я,- (кроме объема), то термодинамическим потенциалом, как и в случае простой системы, будет энергия Гиббса G= U—TS+pV, [c.113]

Внутренние параметры системы разделяют на интенсивные и экстенсивные. Параметры, не зависящие от массы или числа частиц в системе, называются интенсивными (давление, температура и др.) параметры, пропорциональные массе или числу частиц в системе, называются аддитивными или экстенсивными (энергия, энтропия и др.). Экстенсивные параметры характеризуют систему как целое, в то время как интенсивные могут принимать определенные значения в каждой точке системы. Система, энергия которой нелинейно зависит от числа частиц, не является термодинамической, и ее изучение методами существующей термодинамики может быть, вообще говоря, лишь весьма приближенным или даже совсем неправомерным. [c.14]

Непосредственной областью применимости третьего начала являются процессы при низких температурах. Однако оно играет существенную роль и в более широком температурном интервале, так как позволяет определять аддитивные постоянные в выражениях для энтропии, которые нельзя вычислить каким-либо другим термодинамическим путем. [c.75]

Все термодинамические потенциалы являются, во-первых, аддитивными и однозначными функциями состояния, и, во-вторых, их убыль при соответствующих условиях определяет работу системы против действующих на нее сил. Кроме того, они позволяют с помощью основного неравенства термодинамики для не- [c.88]

Возможность введения Х.п. связана с аддитивностью термодинамических потенциалов. В частности, G =. UnjiVi, так что величины относительно [c.377]

Остановимся вкратце на причинах, по которым это положение может не соблюдаться. Одна из них — наличие энергии взаимодействия частей системы. Аналогично тому как взаимодействия частиц в любом реальном теле приводят к отличию энергии тела от суммы энергий частиц, взаимодейстгзие частей термодинамической системы на граничных поверхностях должно давать поправку к правилу аддитивности. Поскольку межмо-декулярные силы быстро убывают с удалением от границы, [c.27]

Благодаря существованию аддитивных (экстенсивных) величин в термодинамике появляется возможность рассчитывать свойства сложных систем по известным свойствам их частей, или составляющих веществ. Это является одним из наиболее существенных достоинств термодинамического метода. Действи- [c.29]

Изотермы упорядоченной и однородной фаз различаются на 10%. Поэтому переход между ними возможен. Для того чтобы провести линию сосуществования двух фаз, необходимо использовать термодинамическое рассмотрение. При сосуществовании двух фаз их химические потенциалы должны быть равны, а так--же должны быть равны давления. Для однородной фазы известно абсолютное значение энтропии, а значит, и химического потенциала, а также выражение для давления с. высокой точностью 1%. Для периодической же структуры энтропия определяется путем интегрирования с. точностью до аддитивной постоянной. Для ее определения рассматривается система, в которой не может происходить фазовый переход. Предполагается, что центр частицы не может выходить за пределы элементарной ячейки объемом п=1//Л при всех плотностях. При этом частицы при достаточно больщих V будут сталкиваться как с соседними частицами, так и со стенками ячейки. При больших плотностях частица в основном будет сталкиваться с соседними частицами, а при малых — в основном со стенками ячейки. Наличие стенок будет препятствовать разрушению упорядоченной структуры при малых плотностях. Для малых плотностей можно точно рассчитать термодинамические свойства искусственной ячеечной системы, а также однородной системы. При высоких плотностях введение ячеек не играет роли, так как оно не дает дополнительного вклада в коллективную энтропию. В настоящее время считается неправомерной существовавшая ранее точка зрения, чго коллективная энтропия появляется при плавлении. Экстраполяция упорядоченной структуры через область метастабильности в область малой плотности позволила определить абсолютное зна- чение энтропии во всем диапазоне плотностей. [c.201]

Температура, как мы видим, является термодинамически равновесным параметром, так как существует только у термодинамически равновесных систем, притом у таких, части которых не взаимодействуют друг с другом (т. е. энергия взаимодействия частей много меньше их собственной внутренней энергии), так что энергия системы равна сумме энергий ее частей. Следовательно, согласно второму исходному положению термодинамики, энергия термодинамических систем является аддитивной функцией. Большие гравитирующие системы не являются поэтому термодинамическими, так как для них принцип аддитивности энергии не выполняется вследствие дальнодействующего характера гравитационных сил. [c.19]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...