Реакции при низких температурах

Концентрация газа в объеме фазы всегда будет отличаться от концентрации в поверхностном слое, в котором совершается реакция. При низких температурах из-за адсорбции в поверхностном слое концентрация молекул газа может быть значительно выше, чем в объеме, но при достаточно высоких температурах вследствие вступления в реакцию концентрации газа будет ниже, чем в объеме. [c.306]

Уравнение (12.43) устанавливает зависимость температурного коэффициента скорости химической реакции от температуры и показывает, что этот коэффициент уменьшается при увеличении температуры, а это значит, что снижается интенсивность роста константы скорости, а следовательно, и интенсивность роста самой скорости химической реакции. Таким образом, интенсивность увеличения скорости реакции при низких температурах будет большей, чем при высоких температурах. [c.207]

При температурах выше 983,13 К окисление углерода будет происходить до СО. Диоксид СО2 будет более устойчив при низкой температуре. Графики значений энергий Гиббса для возможных реакций в системе С — О приведены на рис. 9.18. [c.331]

Постоянный член Qo не представляет собой теплоту реакции при абсолютном нуле, так как использованные для составления уравнения (18.18) эмпирические уравнения теплоемкости не применимы при низких температурах. Таким образом, Qo — просто свободный член эмпирического уравнения, применяемого лишь в области, далекой от абсолютного нуля. Значение Qo может быть определено по известной теплоте реакции для какой-либо температуры. [c.199]

При достаточно низких температурах второй член правой части мал по сравнению с первым и им можно пренебречь (рис. 13.2). Поэтому при низких температурах в качестве меры химического сродства вместо убыли энергии Гельмгольца можно брать практически равную ей убыль внутренней энергии или (так как S = Qv) тепловой эффект реакции при [c.490]

На рис. 7.8.1 приведена серия кривых Тц, (/), которые получены при Т а = 1000 К, = 900 К, Р = 1406,25 и 750 С (кривые 3 и 4 соответственно), = 1500 К, Р = = 7500 с" и 1875 с (кривые 2 и 1), 1 = 500 К, Ра = = 1,5-10 (кривая 5). Из сопоставления кривых 3 п 4 видно, что при увеличении скорости подачи окислителя время воспламенения существенно возрастает, так как при низкой температуре окислителя затрудняется рост скоростей первичной экзотермической гетерогенной реакции. Такой режим воспламенения целесообразно назвать гетерогенным самовоспламенением [4, 27]. [c.414]

Вначале водород адсорбируется на металлической поверхности в молекулярном состоянии, а затем вследствие каталитических реакций диссоциирует на атомы. При температурах до 300°С в молекулярном состоянии водород практически не проникает в железо или сталь, но в атомарном состоянии он проникает в сталь даже при низких температурах, что наблюдается при ее травлении в серной или соляной кислоте. [c.84]

При низких температурах скорость реакции между гидразином и кислородом в водной среде незначительна. Необходимый эффект связывания достигается при 100 °С и выше. Для удаления кислорода из питательной воды при 103—105 °С, pH 9,0—9,5 и избытке гидразина (20 мкг/кг) требуется 2—3 с [161. Однако анализ эксплуатационных данных свидетельствует о невозможности снизить концентрацию кислорода в питательной воде ниже 10 мкг/кг даже при увеличении содержания гидразина до 500 мкг/кг. Максимальная скорость окисления гидразина обеспечивается при значениях pH = 8,7—11,0. [c.121]

Исследования окисления графита в атмосфере воздуха при низкой температуре ( 300°С) и воздействии реакторного облучения показали [233], что реакция идет как на поверхности графита, так и внутри пор и окисление зависит от скорости газового потока. Зависимость от времени общей потери массы в процессе окисления при 350 и 400 " С предварительно облученных в реакторе образцов и образцов необлученных иллюстрирует рис. 5.2 [200]. Различие скоростей окисления облученного и не- [c.208]

Метод термической диссоциации карбонилов. Пиролиз карбонилов молибдена и вольфрама осуществляется с небольшой добавкой водорода при низкой температуре, согласно суммарной реакции [c.108]

Наиболее качественные осадки вольфрама образуются в условиях, когда лимитирующей стадией процесса является химическая реакция восстановления WFe водородом. В условиях, соответствующих кинетической области реакции, т. е. при низких температурах и высоких концентрациях WFe, образуется осадок с кристаллической огранкой на поверхности и с преимущественной ориентацией осадка 100 . Снижение содержания [c.121]

Специалисты подметили, что взрыв не только сваривает металлические листы, но и легирует, упрочняет металл — вблизи шва образуется заметная зона совсем нового сплава. Иногда образуются даже интерметаллические соединения — не сплав, а химическое соединение. Так что металлы есть смысл специально легировать световым взрывом. И попутно изучать химические реакции, происходящие при высоком давлении, но при низких температурах. [c.282]

При низких температурах поверхности таким определяющим процессом является химическая реакция между кислородом и углеродом на поверхности. Этот начальный режим окисления называется кинетическим и описывается с помощью степенного закона Аррениуса [c.165]

Первая из них связывает большое количество кислорода. С точки зрения термодинамики она более вероятна при низких температурах и высоких парциальных давлениях кислорода. Именно через парциальное давление кислорода эта реакция оказывается связанной с диссоциацией паров стекла — двуокиси кремния. Интересно отметить, что степень диссоциации молекул стекла почти всегда на порядок выше, чем молекул СО2 (кривая 5 на рис. 9-9) [c.256]

За последние годы выявились тенденции усовершенствования существующих и разработки принципиально новых решений проблемы кислородной коррозии металла паровых котлов как во время работы, так и в период нахождения в резерве. В частности, при эксплуатации и консервации котлов на ряде зарубежных электростанций для предупреждения подобного вида разрушения металла с успехом применяется активированный гидразин, способный вступать в реакцию с кислородом при низких температурах. Протекание реакции между растворенным 9 131 [c.131]

Полученная зависимость показывает, что т с повышением температуры уменьшается, т. е. с повышеи-ием температуры уменьшается рост константы скорости, а следовательно, и рост скорости реакции. Скорость реакции при низких температурах возрастает более интенсивно, чем при высоких. [c.226]

Дозирование сульфита в конденсатосбор-ник для связывания остаточного кислорода не дало заметных результатов. Возможно, что это является результатом малой скорости реакции при низких температурах, имеющих место на участках цикла, расположенных до деаэратора и находящихся под низким давлением. [c.14]

Учитывая, что халькоген обладает высокой упругостью пара при повышении температуры, снизить ее можно путем его перемешивания, поэтому в ряде случаев для того, чтобы реакция при низкой температуре проходила полнее, применяют вибрацию ампулы [38, 106, ПО, ИЗ]. Схема такой установки представлена на рис. 20. Для этих целей до температуры 1000°С может быть применен вибратор типа ВСП и обычная печь с нихромовым нагревателем, для 1200°С сплав № 2 Корнилова (0Х23Ю5) и для температур выше 200°С — карборундовые Нагреватели или индукционный нагрев. [c.59]

Ня с - Надс НвК Скорость этого процесса при низких температурах/тмитируется реанциеС гидратации, в с повышением температуры-реакцией каталитической рекомбинации адсорбированного водорода. [c.11]

В монографиях [206, 443] исследованы вопросы, связанные с медленным окислением металлов при низкой температуре. С точки зрения многофазных систе.м обычно представляют интерес случаи высоких скоростей реакций, а также проблема воспламенения. Температура воспламенения различных металлов приведена в работе [290]. Рейнольдс [632] выполнил теоретический анализ, позволяющий связать температуру воспламенения со свойствами л[етал.ча в процессе низкотемпературного окисления. Согласно экспериментальным данным [143], температура воспламенения надежно определяется. лишь д.чя металлов, не образующих защит-fi-517 [c.113]

SFeaOa + СО i=> 2Fea04 + СО2 — эта реакция практически необратимая, так как идет только при малых концентрациях СО или при низких температурах [c.336]

Из условия Fx — F2 i> о следует, что при низких температурах химические реакции всегда протекают в направлении уменьшения U, т. е. сопровождаются выделением теплоты. Эта закономерность в направлении хими- [c.490]

Уэстбрук и Вуд предлагают следующую модель явления чумы [7]. При низких температурах, когда скорость диффузии кислорода невелика, реакция ограничивается областями, близ-1ШМИ к внешней поверхности. В некотором промежуточном интервале температур кислород быстро диффундирует в образец по границам зерен, в то время как объемная диффузия все еще ограничена. Кислород, находящийся в областях, близких к границам зерен, охрупчивает материал, и внутренние напряжения, возникающие по той или иной причине, разрушают образец по межзерновым границам. При высоких температурах локальное упрочнение снимается не только вследствие того, что скорости диффузии по границам зерен и объемной диффузии становятся сравнимыми, но и потому, что степень упрочнения сама по себе резко изменяется с температурой. [c.291]

С целью получения данных для разработки сплавов Кляйн и др. исследовали влияние легирующих элементов в титановом сплаве на скорость реакции с борным волокном [20]. Измерения скорости реакции бора с бинарными титановыми сплавами были проведены при 1033 К- Эта температура достаточно низка, чтобы изменение механизма реакции при ожидаемой температуре эксплуатации было маловероятным, и в то же время достаточно высока для того, чтобы при разумных выдержках можно было получить измеримые скорости роста слоя. Время отжига составляло 10, 50 и 100 ч. [c.111]

Хотя различия условий эксперимента, подобные описанным выше, затрудняют сравнение результатов, можно провести некоторые интересные сопоставления данных о скорости реакции карбида кремния с нелегированным титаном. На рис. 20 приведены результаты цитированных выше работ [2, 20, 35], причем использованы средние значения констант скорости. Повторный анализ данных Ашдауна [2] показывает, что при температуре 923 К среднее из двух измерений константы скорости равно 1,3-10 см/с / . Зта величина хорошо согласуется с результатом работы [20], где получено значение 1,1-10 см/с / . На рис. 20 видно, что при низких температурах хорошо согласуются данные работ [2] и [20], а при более высоких — работ [2] и [35]. Согласие результатов при высоких температурах обусловлено, видимо, одинаковыми условиями проведения опытов, поскольку в обеих работах [2, 35] количество титана по отношению к карбиду кремния было велико и насыщение матрицы углеродом маловероятно. Как только матрица насыщается углеродом, скорость реакции унсличивается, поскольку углерод из карбида кремния больше не растворяется в матрипе, а образует фазу, которая увеличивает толщину слоя продуктов реакции. Хотя найденная из наклона прямой на рис. 19 при 1473 К константа скорости реакции Si с насыщенным углеродом титаном равна 110-10- см/с /2, можно предположить, что в начальный период (до первой экспериментальной точки на этой [c.122]

Пар и двухфазные системы. Реакции в паровой фазе. В паре низких плотностей, применяемом в технологии силовых реакторов, радиолитические процессы заметно изменяются по сравнению с конденсированной фазой. Для водяного пара низкой плотности при обычных температурах (—НгО) довольно высок, порядка 12. Файрестон [10] нашел, что в водяном паре при низкой температуре при действии -излучения трития g (H) =я(ОН) = 11,7. Практически важным соображением является низкое поглощение энергии в паре низкой плотности. Так, Хемфри [11] почти не обнаружил общего разложения воды в паре при 260°С под действием излучения реактора по сравнению с наблюдаемыми концентрациями кислорода в простой воде в тех же условиях. Хемфри провел также опыты по рекомбинации П2 и Ог в паре в тех же аппаратах. При высоких концентрациях газовой фазы скорость рекомбинации была близка к нулю и не зависела от температуры в интервале 149—260° С. При низких концентрациях общая скорость рекомбинации становилась равной нулю рекомбинация в газовой фазе компенсировалась разложением в жидкой фазе аппаратов. Это согласуется с наблюдаемым уменьшением общего разложения с ростом отношения объема пара к объему жидкости. Влияние ЛПЭ было проверено путем удвоения потока быстрых нейтронов в нейтронном ускорителе. При 260° С не было видимого роста скорости рекомбинации, но стационарная концентрация увеличилась примерно на 50%. К несчастью, с точки зрения применимости к реакторам в опытах по рекомбинации в газе самые низкие концентрации газа были порядка 300 см на литр газовой фазы, или около 2700 см 1иг конденсированного пара, по сравнению с примерно 60 см кг в паровой фазе кипящих водных реакторов. [c.76]

В этой части кратко суммируются и объясняются на основе принципов, описанных в предыдущих частях, наблюдения радиационнохимических эффектов в водных энергетических реакторах открытого и закрытого цикла. Для того чтобы показать применимость основных положений к реакторным условиям при низких температурах, обсчитаны доступные данные с некоторых мощных исследовательских реакторов. Имеется хорошее качественное согласие между теорией и накопленным опытом работы установок. Количественные сра)знения страдают из-за отсутствия знания скоростей реакций при высокой температуре, [c.85]

Кислород может реагировать с водородом или гидразином при низких температурах под действием остаточного потока у-излучения [28]. Реакция кислорода с водородом при этом довольно медленная. Реакция с гидразином, как показано, более быстрая, чем эта же реакция без уизлучения. Типичные результаты показаны на рис. 4.12 для добавок водорода и на рис. 4.13 для добавок гидразина. При действующей мощности дозы (вероятно, довольно низкой) время полураспада кислорода в реакции с гидразином равно около 15 мин. [c.89]

Окисление и восстановление кремния. Окисление кремния во время расплавления происходит за счёт кислорода атмосферы печи Si-i-02 = Si02 + 207 850 кал, а после расплавления — за счёт кислорода закиси железа 2FeO - - Si = Si02 -f 2Fe + +78 990 кал. Эта реакция обратима. Она идёт слева направо при низких температурах, и создаются условия для её обратного течения— при высоких температурах. Окисление кремния закисью железа в кислой печи происходит менее энергично, чем при основном процессе. При кислом процессе в конце плавки, когда температура металла наибольшая, кремний может восстанавливаться следующим образом [c.185]

Учитывая большую скорость реакции (2-9) даже при низких температурах, еледует считать, что в данио системе устранение кислорода из воды будет происходить не из-за непо средственного взаимодействия его с гидразином, а в результате реакции кислорода с закисью железа. Гидразин же будет расходоваться на восстановление Ре(ОН)з до Ре(ОН)г. [c.40]

Это обстоятельство позволяет полагать, что положительное влияние никеля и других легирующих веществ с малым перенапряжением водорода на повышение коррозионной стойкости конструкционных материалов может быть вполне объяснено на основе теории эффективных катодных присадок, разработанной Н. Д. Тома-шовым [111,202]. Поданным К. Видема [111,157] смещение потенциала алюминия от стационарного значения в положительную сторону вызывает увеличение скорости коррозии металла. Это говорит о том, что при температуре 200° С в отличие от комнатных температур, стационарный потенциал алюминия соответствует активной области. При введении в.алюминий легирующих компонентов с малым перенапряжением реакции разряда ионов водорода и ионизации кислорода, скорость катодного процесса увеличивается, что приводит к смещению стационарного потенциала металла в положительную сторону. При этом достигаются значения потенциала, соответствующие области пассивации, а скорость коррозии алюминия значительно снижается. Аналогичного эффекта можно добиться, поляризуя металл анодно. Действительно, анодная поляризация улучшает коррозионную стойкость алюминия в дистиллированной воде при температуре 325° С, а катодная поляризация в этом случае увеличивает скорость коррозии [111,193]. На основании изложенного можно полагать, что те легирующие компоненты с введением которых скорость коррозии алюминия при низких температурах (медь, никель, железо и др.) увеличивалась, при высоких температурах должны способствовать увеличению коррозионной стойкости металла. Приведенные рассуждения подкрепляются следующими экспериментальными данными. Ж- Е. ДрейлииВ. Е. Разер [111,193] измеряли стационарный потенциал алюминиевых сплавов в дистиллированной воде при температуре 200° С. Электродом сравнения служил образец из нержавеющей стали. Стационарный потенциал алюминиевого сплава с концентрацией 5,7% никеля оказался на 0,16 б положительнее, чем стационарный потенциал алюминиевого сплава 1100. При катодной поляризации с плотностью тока Ъмш1см-потенциал сплава 11(Ю смещался в отрицательную сторону на 1,2б, в то время как смещение потенциала сплавов, легированных 11,7% кремния, составляло 0,34 б, а сплавов, легированных 5,7% никеля, 0,12 б, что является косвенным показателем того, что на двух последних сплавах скорость катодного процесса больше, чем на алюминиевом сплаве 1100. С точки зрения теории эффективных катодных присадок, легирование платиной и медью должно оказывать положительное действие на коррозионную стойкость алюминия. В самом деле, с введением в алюминий 2% платины или меди коррозионная стойкость последнего в дистиллированной воде при 315° С значительно увеличивается [111, 193]. С этих же позиций легирование свинцом, оловом, висмутом и кадмием не должно улучшать коррозионной стойкости алюминия, что и подтверждается экспериментальной проверкой [111,193]. Как установлено К. М. Карлсеном [111,173], [c.198]

При низких температурах скорость реакции между кислородом и гидразином в водной среде незначительна. Необходимый эффект связывания кислорода гидразином достигается при 100 °С и выше. Для полного устранения кислорода из питательной воды пр И температуре 103—105°С, рН = 9,0-т-9,5 и избытке гидразина 0,02мг/ г требуется 2—3 с. [c.82]

Рекомендуемые значения температуры газов на выходе из тоиочной камеры, предупреждающие шлакование труб, для наиболее распространенных топлив приведены в табл. 4-1. Более глубокое, чем указано в таблице, охлаждение продуктов сгорания в камерных топках нецелесообразно, так как при низких температурах нарушаются условия устойчивого горения, увеличиваются потери с химической и механической неполнотой сгорания из-за замедленного протекания реакции горения при ограниченном пребывании топлива в тоике. [c.62]

При снижении температуры с 900 С до 850 С не наблюдалось снижения выбросов N0 , так как активная поверхность aSO катализирует реакцию NH3 до NOj при отсутствии Oj. Наименьшая концентрация NOj получена (рис. 6.26, б) при низких температурах слоя, при Цц < 1 в нижней части топки (в зоне подачи первичного [c.340]

Указывается [15, 26—28] на образование соединений Na20-Ni0, NaaO-FeO, (Na20)2-Fe0 и других, которые неустойчивы и при низких температурах восстанавливаются металлическим натрием происходит регенерация Na O, оторая переносится потоком металла, и указанный цикл реакций повторяется. Аналогично могут действовать примеси углерода и азота, если они образуют с растворенным металлом прочные соединения (карбиды, нитриды). [c.41]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...