Водород палладием

Существуют и другие подходы к теории твердых растворов водорода в металлах. Так, в [38] излагается теория таких растворов, исходя из модели, в которой водород присутствует в металле в виде протонов, а силы притяжения в основном имеют характер упругого взаимодействия. Протонная модель применялась в тех или иных видах к теории растворов водород — палладий в ряде работ (ом., например, [39, 40]). В некоторых из них учитывается заполнение электронной энергетической полосы металла электронами, отдаваемыми атомами водорода при их растворении. Были попытки объяснить связь между протонами в фазах с большой плотностью водорода аналогией с металлическим водородом, где протоны связаны обменными силами, обусловленными электронами [37]. [c.197]

Палладий по многим свойствам близок к платине и в некоторых случаях служит ее заменителем. Палладий используют в электровакуумной технике для поглощения водорода. Палладий и его сплавы с серебром и медью применяются в качестве контактных материалов. Механические свойства палладия весьма хорошие в отожженном состоянии Стр равен 200 МПа при А/// до 40 %. [c.216]

В литературе описано два очень простых прибора, предназначенных для определения непосредственно в электролитической ячейке количества водорода, абсорбированного катодом из палладия [111]. Метод основан на различии в поглош ении водорода палладиевым и платиновым катодами в двух последовательно соединенных ячейках, определяемом по разности уровней в газовых бюретках над катодами. Несмотря на простоту, этот метод не получил распространения ввиду как малой его точности, так и ограниченности применения металлами, хорошо аб-сорбирующ,ими водород (палладий) [c.34]

Ко второй группе относятся металлы, образующие с водородом гидриды, представляющие химическое соединение металла с водородом (палладий, цирконий, титан, ванадий, торий, тантал и редкоземельные элементы). При небольших количествах поглощенного водорода эти металлы образуют с ним твердые растворы, а при более значительных количествах — гидриды. Легирующие элементы оказывают самое разнообразное влияние на растворимость водорода в сплавах железа. Углерод, кремний, алюминий и хром снижают растворимость водорода в сплавах железа, а титан и ниобий ее увеличивают. Растворенный водород в сварочной ванне и его неполное выделение в период кристаллизации приводят к образованию дефектов пор, макро- и микротрещин в металле шва, а также холодных и горячих трещин в околошовной зоне. [c.51]

Палладий по многим свойствам близок к платине и в ряде случаев служит ее заменителем его используют в электровакуумной технике для поглощения водорода. Палладий и его сплавы с серебром и медью применяют в качестве контактных материалов. Палладиевую пасту, как и платиновую, используют для нанесения электродов на керамические конденсаторы. [c.33]

Как видно из табл. 37, между внутренними напряжениями никеля и параметром кристаллической решетки подкладки существует некоторый параллелизм, т. е. при увеличении различия в параметрах решеток осадка и подкладки внутренние напряжения возрастают. Нарушение этой связи в случае алюминия, железа и палладия связано, вероятно, с тем, что влияние природы подкладки искажается состоянием ее поверхности, например, в случае палладия подкладка представляет собой не чистый металл [52], а систему водород — палладий, в случае алюминия и железа — слой окиси металла, так что представленные в таблице данные не соответствуют чистым металлам. [c.294]

По многим свойствам палладий близок к платине и в ряде случаев служит ее заменителем. Палладий используют в электровакуумной технике для поглощения водорода. Палладий и его сплавы с серебром и медью применяются в качестве контактных материалов. [c.305]

Любые факторы, снижающие растворение водорода в стали, повышают ее устойчивость к растрескиванию. Таковы, например, сплавление с небольшими количествами платины или палладия, которые катализируют образование молекулярного водорода на поверхности стали, или с медью, образующей нерастворимую сульфидную пленку [62]. Аналогично действует любой тип обработки стали, делающий включения более округлыми — в частности, прокатка при повышенных температурах снижает склонность к растрескиванию. [c.153]

ЭЛЕМЕНТЫ СИНЕРГЕТИКИ, КИНЕТИЧЕСКИЕ И МОРФОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ГИДРИДНОГО р а ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМЕ ПАЛЛАДИЙ-ВОДОРОД [c.38]

Кроме горизонтального разделения элементов в таблице по периодам производится вертикальное разделение их по группам. Элементы, входящие в каждую группу, имеют одинаковое строение внешних электронных оболочек. В помещенное на форзаце коротком варианте таблицы каждый из больших периодов разбит на два ряда, помещенных один под другим, поэтому наряду с главными группами возникают побочные. В первых двух группах главную подгруппу составляют элементы, имеющие соответственно один и два s-электрона на внешней оболочке (2, 3, 4, 6, 8 и 10-й ряды), а в побочную подгруппу выделяются элементы с заполненными d-оболочками (5, 7 и 9-й ряды). В группах с III по VII переходные элементы относятся к побочным подгруппам (4, 6, 8 и 10-й ряды), а элементы с незаполненными р-оболочками — к главным (2, 3, 5, 7 и 9-й ряды). Водород может быть отнесен к первой главной подгруппе как имеющий один электрон в s-оболочке и к седьмой, поскольку ему не хватает до заполненной оболочки одного электрона (см. пунктирную линию на рис. 46.1, которая указывает на эти две возможности). У элементов инертных газов, составляющих восьмую группу, застроены все оболочки. Эти элементы замыкают периоды. Названия элементов главных подгрупп в таблице смещены влево, а побочных — вправо. В отдельные группы (триады) выделены переходные элементы с почти заполненными d-оболочками (группы железа, палладия и платины). Особые группы составляют также элементы с застраиваемыми /-оболочками (лантаноиды и актиноиды). [c.1231]

В качестве простого примера рассмотрим следующую задачу. Пусть имеется тонкая металлическая пластинка (например, из палладия), насыщенная водородом. Требуется найти пространственно-временное распределение концентрации водорода в пластинке, помещенной в пространство, в котором за счет непрерывной откачки поддерживается вакуум. [c.229]

Характерным свойством палладия является поглощение большого количества водорода (до 900 объёмов водорода на 1 объём палладия). [c.32]

Рутений менее дефицитен, чем платина и родий, и значительно дешевле как видно из табл. 31, рутений имеет наибольшую твердость и температуру плавления, он легко пассивируется на воздухе и очень хорошо противостоит действию агрессивных сред. На него не действуют разбавленные и концентрированные кислоты и щелочи. Рутений стоек к воздействию соединений фосфора и азота, в ряде случаев он превосходит по химической стойкости палладий, родий и платину он более устойчив к воздействию серы. Пленки сернистых соединений, образующиеся на поверхности, отрицательно сказываются на переходном электрическом сопротивлении. При обычных и повышенных температурах на воздухе и в среде, богатой кислородом, рутений не тускнеет и сохраняет блеск, что позволяет использовать его при покрытии отражателей. Рутений в отличие от платины и палладия не поглощает водорода и не образует гидридов. Несмотря на хорошие физико-механические свойства рутений недостаточно широко используется в промышленности. Одной из причин этого является сложность изготовления деталей из рутения вследствие высокой температуры плавления, высокой твердости и хрупкости. Рутений подвергается высокотемпературному окислению, как и родий образующаяся окисная пленка обладает хорошей электропроводностью. [c.76]

Исследование изменения потенциала палладиевого электрода в щелочном электролите позволило установить некоторые закономерности, которые показывают, что в щелочном электролите область выделения палладия четко отделена от области совместного выделения палладия с водородом. [c.78]

Если принять, что водород находится в решетке палладия в виде прогонов, экранированных электронами, то экранировка может объяснить наличие, сил притяжения, ответственных за распад твердого раствора на две фазы [37]. [c.197]

Рис. 56. Диаграмма состояния системы палладий — водород [37].

Рио. 130. Удельная проницаемость водорода через палладий [2] [c.259]

Реактив 13, составленный из гидрата окиси аммония и перекиси водорода и рекомендуемый для травления серебра, приводят также для выявления структуры сплавов серебра с палладием. [c.249]

Палладий поглощает водород, поэтому отсутствует возможность выявлять структуру путем электролиза переменным током. Уже электролитическое обезжиривание полированных образцов палладия вследствие насыщения их водородом ведет к изменению полированной поверхности. [c.252]

Электролитическое травление в растворе 25 также пригодно для сплавов палладия. Для этого способа травления сплавов палладия также можно использовать перекись водорода. [c.252]

Палладий (Рф - серебристо-белый металл, по внешнему виду напоминающий платину. Он мягок, пластичен и легко поддаётся обработке. Выпускается марок Дц-99,9 и Пд-99,8. По многим свойствам палладий очень близок к платине, а по стоимости дешевле в 4-5 раз, поэтому в ряде случаев служит ее заменителем его используют в электровакуумной технике дая поглощения водорода. Палладий и его сплавы с серебром и медью применяют в качестве контактных материалов. Палладиевую пасту, как и платиновую, испо.пьзуют для нанесения электродов на керамические конденсаторы. [c.32]

При анализе электрохимического наводороживания используют методы, основанные на определении скорости проникновения водорода через тонкую мембрану, изготовленную из металла с высоким коэффициентом диффузии водорода палладия, армко-железа и др. 46,55-57J. Для регистрации количества водорода, диффундирующего через мембрану, используют различные способы. Простейшим является измерение увеличения давления или объема газа в регистрирующей части ячейки. В устройстве для определения наводороживания металла при трении в кислоте 57J измерение потока водорода проводят при непрерывной откачке системы со стороны выхода мембраны с помощью омегатронного измерителя парциального давления. [c.25]

Водородная деполяризация на различных металлах протекает с разной скоростью. В табл. 6 приведены величины перенапряжения водорода на различных катодах. Наименьшее значение перенапряжения водорода наблюдается на палладии н платине, т. с. на их поверхности легче всего происходит разряд попов водорода. На поверхности железа разряд ионов водорода затруднен. Еще труднее он происходит на поверхности ртути и свинца. Чем больше иереиаиряжение водорода на катоде коррозионного э емента, тем меньше величина э. д. с. этого элемента и тем медленнее протекает коррозионный процесс. [c.44]

Коррозионная стойкость металлов, которые принято называть благородными (золото, серебро, илатипа, палладий, иридий II др.) определяется в основном их тер.модинамической устойчивостью во многих весьма агрессивных средах и в меньшей степени другими факторами—пассивностью, большим перснанряжепием водорода и др. [c.274]

Угол наклона dr /d Ig j кривой, описываемой этим уравнением, невелик для небольших значений /. Наклон увеличивается по мере приближения / к / ор + /V и достигает значения р при / > 3> /г + /кор- Перенапряжение выделения водорода для некорродирующего металла также можно выразить с помощью тафелев-ского уравнения, оно имеет вид il = Р Ig (/ + /V)//o и справедливо для всех значений / (см. рис. 4.5). Значения вычисленные с помощью измеренных значений т], также следуют соотношению Тафеля, но с наклоном обратного знака. Наиболее медленной стадией разряда ионов водорода на платине или палладии, видимо, является рекомбинация адсорбированных атомов водорода. Справедливость этого допущения подтверждается тем, что найденное значение а = 2. Для железа а 0,5 и, соответственно, р = = 0,1. Вероятно, медленная стадия реакции выделения водорода на железе протекает по схеме [c.57]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 d-электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] d-уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Pd—Au-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что d-уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

Монокристалл хрома с ориентировкой [011], выращенный зонной плавкой в очищенном с помощью палладия водороде, имел при —78 °С ф=100% и 6 = 66% (при 20°С 6 = 77%). Хром содерисал, % О 0,0028, Н 0,0002, N 0,0001 и С<0,001. Испытания проводили после 2 ч отжига при 875 °С в вакууме 10- Па [1]. [c.112]

Палладий отличается способностью поглощать до 1300 объемов водорода на один объем металла, что приводит к ухудшению механических свойств. Однако при содержании в отожженном палладии (при 750 °С, 30 мин, вакуум 0,013 Па) 0,02—0,1 % водорода механические свойства палладия могут повыситься до Св=400 МПа, ао,2=100 МПа и б<37 % вследствие образования гидрида РйгН [40]. После длительной выдержки (—10 мес) на воздухе такой палладий теряет прочность и пластичность нагревание ускоряет этот процесс. [c.166]

Палладиевые покрытия находят все большее применение благодаря своей относительно невысокой стоимости и тому, что палладий менее дефицитен из всех остальных платиновых металлов. За последние годы возросло применение палладия для покрытий электрических контактов в радиотехнйчёской аппаратуре, в аппаратуре связи палладием покрывают контакты.переилючрт лей, штепсельных разъемов печатных плат. Применяя палладий, надо,помнить, что он обладает большой каталитической активностью и появляющаяся пленка на поверхности слаботочных контактов может привести к заметному повышению переходного сопротивления, поэтому необходимо очень осторожно подходить к применению палладиевых покрытий в герметизированных системах. Необходимо также учитывать, что палладий легко адсорбирует водород, а это оказывает неблагоприятное действие на прочность сцепления покрытия с основой. Если же контакты. покры,тые палладием, работают при большой силе тока, то образовавшиеся на поверхности детали, пленки не оказывают влияния на электрические характеристики.. Широкому распространению палладия способствуют также новые разработанные технологические процессы получения достаточно толстых покрытий. Палладированный титан в нейтральных и щелочных средах может использоваться в качестве нерастворимых анодов. Толщина палладиевых осадков в зависимости от назначения может изменяться от 3—5 мкм до 20—50 мкм (для контактов и при защите от коррозии). На основе палладия могут быть получены многие сплавы, которые в ряде случаев могут заменять палладиевые покрытия. Такие сплавы, как палладий — никель, палладий— кобальт, палладий — индий, палладий — медь, палладий — олово с успехом могут применяться для покрытия электрических контактов. Свойства палладия во многом зависят от условий получения и состава электролита, из которого он получен. [c.55]

Другой метод регенерации основан на восстановлении палладия до металла. После осаждения из электролита соляной кислотой диами1Юхлорнда палладия и промывания его до отсутствия кислой реакции осадок переносят в фарфоровый тигель и нагревают до разрушения комплекса. Образовавшуюся окись палладия прокаливают при 1000 °С в течение 20—30 мин полученный металлический палладий переводят в хлористый. Такая регенерация обеспечивает более эффективную очистку от примесей, особенно органических, так как рни способствуют получению напряженных покрытий. От органических примесей можно освободиться обработкой электролита активированным углем, если же такая обработка це дает хороших результатов, то тогда надо провести полную регенерацию электролита, Неполадки в работе амннохлоридного электролита бывают в виде отслаивания покрытия (это может быть вызвано накоплением в электролите примесей Си, Zn, Sn и органических соединений), тогда электролит подвергают регенерации. Если же на аноде выделяется желтая соль, то это свидетельствует о недостатке свободного аммиака или высокой плотности тока. Интенсивное выделение на катоде водорода происходит из-за высокой концентрации NH3. Темные полосы на покрытии могут быть вызваны избытком хлоридов и это устраняется корректированием электролита. Аминохлорндный электролит дает возможность получать более толстые покрытия за меньшее время, чем фосфатный электролит, в этом электролите целесообразно покрывать контактные детали. [c.58]

Палладий по химической стойкости н твердости уступает родню н платине, но благодаря тому, что он менее дефицитен, находит все большее применение. Палладий легко адсорбирует водород, который неблагоприятно действует на прочность сцепления с металлом основы. Свойства палладиевых покрытии в значительной мере связаны с условиями их получения, в частности, с возникающими внутренними напряжениями. Предполагается, что выделяющийся при элсктроосажленни водород внедряется в кристаллическую решетку палладия, что сопровождается увеличением его объема удаление водорода связано со сжатием осадка н соответственным появле- [c.74]

Имеппо такой случай реализуется при растворении водорода в палладии (см., например, [38]), [c.191]

В, твердых растворах водорода в палладии наблюдается ниже примерно 300°С сосуществование двух фаз (а- и р-фазы) с разными концентрациями водорода в ГЦК решетке палладия. В таких растворах происходит распад однородного твердого раствора внедрения, существующего выше температуры распада, на два раствора измененных концентраций (см., например, [37]). Фаза с малым содержанием водорода (а-фаза) и фаза с большим содержанпем (Р-фаза) отличаются параметрами решетки. [c.196]

Легирование титана небольшими количествами палладия или рутения, для которых характерны высокие скорости восстановления водорода, позволяет перевести металл в пассивное состояние в растворах кислот—неокислителей. Способ был предложен Н. Д. Томашовым и нашел широкое применение в практике [c.46]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...