Полимеризация ионная

Фактически имеется еще одна возможность — применение ингибиторов, относящихся к производным ацетилена и других непредельных соединений, способных к полимеризации и сополимеризации с металлом под действием катализаторов. Роль таких катализаторов часто исполняют ионы корродирующего металла, например ноны железа. Ингибиторы такого рода создают сплошную пленку на поверхности металла и эффективно защищают его от коррозии как с водородной, так и с кислородной деполяризацией (136 156 232). [c.38]

Как известно, инициирование реакции полимеризации (образование ВК продуктов) заключается в переводе молекулы в состояние свободного радикала или иона, в котором она становится способной реагировать с другой молекулой мономера. При нагревании молекуле мономера, сообщается энергия, благодаря чему молекула переходит в активное состояние. [c.32]

Полимеризация основана на образовании макромолекулы из мономеров без выделения побочных продуктов и без перегруппировки атомов в молекулах. Промышленное значение имеют мономеры, которые не очень легко вступают в реакцию полимеризации, так как их проще хранить, но которые легко полимеризуются при сообщении им энергии извне (свет или тепло) или при добавлении в них так называемого инициатора (или при одновременном действии обоих факторов). Инициатор — это вещество, легко распадающееся на активные частицы — радикалы или ионы, являющиеся активными центрами полимеризации молекулы, в простейшем случае линейной, представляющей цепь, звеньями которой являются молекулы мономера [формула (1. 2)]. [c.4]

Различают два вида полимеризации инициированную (свободно радикальную) и ионную (каталитическую). [c.5]

Ионная полимеризация протекает при низкой температуре (—100 С) в совершенно безводной среде, не содержащей никаких посторонних ионов, кроме ионов, катализирующих процесс. [c.5]

Важным моментом в развитии технологии ионитов является получение макропористых ионитов. Макропористые иониты получают введением в реакционную массу в процессе полимеризации (или поликонденсации) инертного растворителя, например изооктана, который захватывается массой, а затем уже удаляется из пространственного полимера. Ионит представляет собой как бы затвердевшую губку. Макропористые иониты имеют повышенные механические, а также кинетические характеристики по сравнению с обычными ионитами, так как поры облегчают диффузию ионов к активным центрам. [c.23]

Последние две композиции устойчивы к воздействию повышенной температуры окружающей среды в присутствии ионов меди (М). Обозначение композиции состоит из названия материала сополимер первая цифра О указывает на то, что процесс полимеризации протекает на металлоорганическом катализаторе при среднем давлении вторая цифра 2 указывает вид материала - блоксополимер пропилена три последующие цифры обозначают десятикратное значение показателя текучести расплава буква К обозначает применение композиций сополимеров в кабельной промышленности. Характеристики композиций приведены в табл. 5.4. [c.256]

Изопреновый каучук (СКИ-3) является продуктом полимеризации изопрена с помощью ионных (щелочно-металлических) и комплексных катализаторов, причем полимеризация производится в растворе. В качестве растворителей используют изопентан, циклогексан или другой алифатический растворитель. [c.100]

В большинстве случаев высокая коррозионная агрессивность в производстве пластмасс связана с воздействием рабочих сред, представляюш,их собой растворы серной, соляной и других кислот в органических растворителях. Важная особенность этих производств связана со строгой регламентацией содержания ионов металлов, попадающих в рабочие среды при коррозии и влияющих на процессы полимеризации и качество готовой продукции. [c.3]

После окончания процесса полимеризации в порошковом ПВХ аналитически определяли содержание ионов железа. При сжигании органических соединений все железо окислялось до Ре(П1). [c.40]

Выше в 2-2,а была рассмотрена в общем виде схема структуры молекулы ионита (рис. 4-1), из которой следует, что в результате диссоциации функциональных групп в многоатомной молекуле ионита образуется вокруг твердого нерастворимого каркаса его ионная атмосфера, состоящая из связанных с каркасом неподвижных ионов и ограниченно подвижных ионов с противоположным знаком и способных к обмену с ионами, растворенными в окружающей молекулу ионита воде. Таким образом, современные иониты являются по существу твердыми полиэлектролитами, образованными в результате полимеризации и специальной обработки различных смол с образованием в них функциональных групп, способных к электролитической диссоциации. В результате этого получают катиониты (поливалентные кислоты) и аниониты (поливалентные основания). [c.124]

Изучена сорбция молибдена (МоО ") и вольфрама (W0 ) на катионите КУ-2 из водных растворов H IO4 при pH =1- 3 [191]. При увеличении концентрации кислоты сорбционная емкость сначала не изменяется, а начиная с 10 моль/л — уменьшается, что свидетельствует о протекании в растворе процесса Полимеризации ионов. Сорбционная способность смолы максимальна при концентрации H IO4 0,1 моль/л. Сообщается, что [c.195]

В зависимости от природы активного центра выделяют радикальную полимеризацию (активный центр — свободный радикал) и ионную полимеризацию (ион, ионная пара или поляризованная, молекула). Важная разнозидность лолимеризации — стереоспецифическая полимеризация, при которой образуются полимеры с высокой степенью упорядоченности пространственного строения. [c.95]

Ионные растворы, содержащие большое количество ионов типа S xOy , или SiOa, склонного к полимеризации (тетраэдры [8104] ), обладают повышенной вязкостью при высоких температурах и медленно меняют ее в процессе затвердевания, сопровождающегося значительным переохлаждением. Такие системы называются длинными шлаками . На рис. 9. 38 приведены кривые изменения вязкости в зависимости от температуры для основных шлаков, содержащих большое количество элементарных ионов коротких , и для кислых шлаков, содержащих значительное количество ионов SijrO ( длинных ). [c.358]

Значение р,, полимеров определяется наличием в них носителей заряда ионов, полярных групп и их подвижностью. Для неполярных очищенных от примесей полимеров, полученных полимеризацией (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен), характерны большие значения = 10 -h 10 Ом-м, малый tg б 10- малое значение = 2,0s-2,4. Полярике полимеры имеют более [c.203]

Ионообменные материалы, используемые в ядерной технике, являются сополимерами стирола и дивинилбензола с 8— 10%-ной поперечной связкой. Сульфогруппы и четвертичные аминогруппы образуются в смоле после полимеризации путем соответствующей химической обработки. Процент дивинилбензола выбирается таким, чтобы обеспечить низкую растворимость полимера и достаточную гидрофильность, необходимую для диффузии ионов через структуру смолы. Товарные смолы обычно находятся в Na- и l-формах и должны быть переведены в другие формы, соответствующие данному применению, или в специальных случаях они переводятся изготовителем. [c.203]

В отравленных анионитах создаются благоприятные условия для накопления полимеризованных форм кремнекислоты вследствие замедления внутридиффузионной кинетики. Присутствие последней способствует необратимой сорбции органических веществ. Накопление высокомолекулярных соединений в ионите эквивалентно уменьшению размеров его пор и, следовательно, способствует еще большему уменьшению коэффициента диффузии. Кроме того, согласно [114J полимеризация кремнекислоты в ионите создает упорядоченную структуру силикат-ионов в адсорбционном слое, что еще больше ухудшает условия десорбции высокомолекулярных соединений из ионита. [c.87]

Химическая устойчивость ионитов определяется структурой полимера, свойствами исходных мономеров, взятых для реакции полимеризации, свойствами функциональных групп и противоиона в ионите. Химически более устойчивы смолы полимеризациоииого типа, которые нашли применение в аппаратах водоподготовки котельных установок. [c.134]

Примерами применений радиац.-технол, процессов, осн. на использовании свойств Р. д., являются повышение коррозионной стойкости металлов под влиянием НОННОЙ имплантации, деформац, упрочнение облучённых ионных кристаллов, ускоренная полимеризация пластмасс, нейтронное трансмутац. легирование Si и др. Совокупность методов для создания материалов, устойчивых к облучению, а также для придания материалам нужных свойств под действием облучения составляют предмет радиац. материаловедения. [c.204]

Применение У. и. Изучение спектров испускания, поглощения и отражения в УФ-области позволяет определять электронную структуру атомов, молекул, ионов, твердых тел. УФ-спектры Солнца, звёзд, туманностей несут информацию о физ. процессах, происходящих в горячих областях этих космич. объектов. На фотоэффекте, вызываемом У. и,, основана фотоэлектронная спектроскопия. У. и. может нарушать хим. связи в молекулах, в результате чего могут возникать разл. фотохим. реакции (окисление, восстановление, полимеризация н т. д.), что послужило основой для фотохимии. Люминесценция под действием У. и. используется для создания люминесцентных ламп, светящихся красок, в люминесцентном анализе, дефектоскопии. У. и. применяется в криминалистике и искусствоведении. Способность разл. веществ к избират. поглощению У. и. используется для обнаружения вредных примесей в атмосфере и в УФ-микроскопии. [c.221]

Для молибдена характерны валентности 2, 3, 4, 5 и 6. Считается также, что в карбониле Мо(СО)е молибден проявляет нулевую валентность. Обычно в природе встречаются соединения четырех- (молибденит MoSj) и шестивалентного (молибдаты) молибдена. В растворе молибден образует не только простые анионы, но и большое число комплексных анионов вследствие склонности простых ионов к агрегации и полимеризации. Это определяется концентрацией и величиной pH раствора. Обычно координационные числа, характерные для молибдена, равны 4, 6 и 8. Переходы от одного координационного числа к другому происходят, когда изменяются условия растворения. Кислород и фтор образуют наиболее устойчивые соединения с шестнвалентным молибденом, хлор — с пятивалентным, а бром и сера — с четырехвалентным. Эти соединения при изменении условий могут диспропорционировать, образуя смеси соединений, в которых молиб-де 1 имеет различные валентности. [c.420]

Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) — простой эфир целлюлозы и гликолевой кислоты. Однако промышленность выпускает не чистую КМЦ, а ее натриевую соль, в связи с чем она имеет некоторую зольность. Эта зольность зависит от степени замещения водородного иона на ион натрия, в связи с чем зольность имеет переменные значения и составляет до 15% по массе й более. Выпускаемая в СССР Na-КМЦ по стандарту используется со степенью замещения более 82 и степенью полимеризации не менее 500. КМЦ — белое порошкообразное или волокнистое вещество с насыпной плотностью 400—800 кг/м . Истинная плотность Na-КМЦ — 1590 кг/мз. Na-КМЦ растворяется одинаково хорошо в холодной и горячей воде с образованием нейтральных непенящихся растворов. Водные растворы Na-КМЦ имеют высокую вязкость, максимальное значение pH составляет 6—9. Na-КМЦ хорошо совмещается со многими другими водорастворимыми веществами— крахмалом, козеином, желатином, глиноземом и др. Лля придания формуемости в керамическую массу вводится раствор, содержащий 0,5—2% по массе КМЦ с соответствующей влажностью. [c.46]

Наиболее важные свойства ионообменных смол в значительной степени определяются химической природой и структурой макромолекулярного каркаса смолы. Так, например, для эффективности ионного обмена очень важное значение имеет проницаемость зерен ионита по отношению к сорбируемым ионам, а для проницаемости зерен ионита — степень его набухаемости, которая в свою очередь зависит от химической природы и структуры макромолекулярного каркаса смолы, главным образом от размера ячейки макромолекулярной решетки. Так, чем больше размер ячейки, тем более проницаема смола для крупных ионов. Но слишком большие размеры ячеек приводят к понижению механических свойств ионообменника. Сырьем для получения органических ионообменных смол служат органические вещества, так называемые мономеры, которые способны в результате реакции полимеризации или поликонденсации образовывать высокомолекулярные соединения. Ионогенные группы могут [c.21]

При подкислении растворов ионы N oO склонны к полимеризации. Добавление азотной кислоты до pH = 6- 5 приводит к образованию полианионов молибдена с меньшим удельным зарядом, чем у аниона МоО -. Эти анионы хорошо сорбируются [c.201]

К. Б. Лебедев и А. Н. Загородняя [21, с. 80, 113 117, с. 91, 97] разработали способ разделения молибдена и рения, основанный на ситовом эффекте и полимеризации молибдат-ионов в кислой среде. Они предложили проводить разделение на слабоосновном анионите АН-21 X16 в растворах с рН<3. Молибден в этих условиях не поглощается, а емкость анионита по рению достаточно высока. Рений элюируется растворами аммиака. Способ прошел полупромышленную проверку и принят к внедрению. Из растворов, не содержащих рения, молибден может быть успешно извлечен на анионите АН-1. Способ извлечения молибдена с использованием анионита АН-1, предложенный И. Ф. Поповым, нашел достаточно широкое применение [210, 221]. [c.209]

Большое распространение получили ионоообменные смолы с четко выраженными физическими порами — макропористые иониты. Их получают введением в реакционную массу в процессе полимеризации ка-кого-либо инертного органического растворителя (например, высши.х углеводородов или спиртов), который захватывается массой, а затем удаляется отгонкой уже из пространственного сополимера. Представляя собой как бы затвердевшую губку, такие иониты имеют развитую внутреннюю поверхность, достигающую 40—60 м иа 1 г ионита против 0,1—0,2 м для обычных (гелевых) ионитов. Благодаря наличию крупных пор и каналов, облегчающих диффузию ионов к активным центрам, макропористые иониты отличаются повышенными кинетическими свойствами. [c.193]

Активность ионизирующихся мономеров в реакциях радикальной со-полимеризации также связана с особенностями поведения их молекул в реакционной среде. Способность водорастворимых мономеров к диссоциации обусловливает мультикомпонентность реакционной системы, которая заключается в возможности сосуществования в растворе различных ионизационных состояний ионогенных групп молекул мономеров и растущих цепей (молекулы, контактные и разделенные ионные пары, ионы) [c.617]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций— по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может лроходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

Для контроля температуры раствора используются термопары, помещенные в карманы выпарных аппаратов. Выпарные аппараты (рис. 8.22) и кипятильники эксплуатируются при 120 °С, они изготовлены из стали 10Х17Н13МЗТ. В результате коррозии в растворе накапливаются ионы железа, концентрация которых может превышать норму (С = 0,0005%). Ионы Fe + ингибируют процесс полимеризации. Это приводит к увеличению расхода сырья, ухудшению качества продукта. [c.166]

Гладкие блестящие, но пористые полимерные пленки с хорошей адгезией к стали получены в растворах, содержащих, кроме хлорида цинка, хлорид алюшния. Защитная способность таких покрытий невысока. Добавление в электролит ионов алюминия, по-видимому, приводит к перераспределению тока между параллельными процессами электрополимеризации и электролитического выделения водорода. Значительное выделение водорода при полимеризации акриламида из раствора, содержащего ионы алюминия, отмечено визуально. [c.143]

Иминоэтилиминометилфосфаты используются для ингибирования осаждения металлических ионов из водных растворов или для изменения их кристаллообразования, что существенно снижает способность их к осаждению на поверхности. Эти вещества применяются для изготовления жидкого мыла, шампуней, твердого мыла отмывки текстиля, нагревательных котлов отбелки текстиля обезжиривания металла очистки каучука и пластмасс от следов металлов (полимеризация и компаундирование) очистки пульп и бумаги от следов металлических загрязнений, солевых вод как компонент композиций, вязьJвaющиx кальций в фотопрояв-лении отмывке и окраске шерсти стабилизации водных растворов пероксида водорода водных рассолах при обработках нефтяных скважин. [c.21]

Дальнейшее изучение явления привело к обнаружению ряда новых эффектов, связанных со структурными изменениями в поверхностном слое, физико-химическими превращениями в смазочном материале, в частности образованием ПАВ, полимеризацией на фрикционном контакте, образованием комплексных соединений с ионами легирующих элементов. Так, в результате исследований поверхностного слоя медного сплава выдвинуто предпо.пожение о его особом квазиожиженном состоянии, характеризующемся нарушением дальнего порядка в кристаллической решетке металла или сплава в результате изъятия части атомов. Особое структурное состояние данного слоя в отношении распределения в нем плотности вакансий и дислокаций было впоследствии выявлено рентгенографическими исследованиями методом скользящего рентгеновского пучка [114]. С помощью этого метода установлено, что под поверхностью трения медного сплава или меди в глицерине существует слой с минимальной плотностью дислокаций (рис. 2.18). Это снижение гиютности дислокаций объясняется авторами метода действием эффекта Ребиндера, при котором продукты деструкции глицерина, действуя как ПАВ, адсорбируются на поверхности и снижают свободную поверхностную энергию, способствуя выходу дислокаций на поверхность. [c.61]

Полимеризацией Э при низком давлении (ниже 1 МПа) и температуре ниже 80 °С с применением катализаторов Циглера — Натта по ионно-координационному механизму. Полученный ПЭ называется ПЭ низкого давления (НД) [c.103]

Полимеризацией Э при среднем давлении (3—4 МПа) и температуре ниже 160 °С с применением в качестве катализаторов оксидов металлов переменной валентности по ионному механизму. Такой ПЭ называется ПЭ среДнето давления (СД) или ПЭ высокой плотности код ОКП 22 1113). [c.104]

В промышленности чаще всего используют эмульсионный и суспензионный методы. Ванил хлорид можно также полимеризовать й по ионному механизму, однако число катализаторов ионной полимеризации очень ограничено. [c.107]

Ориентировочно распределение полимерных частиц в растворе 0,4 моль/л Н3ВО3 при 25 °С приведено на рис. 13-1. При увеличении температуры возрастает доля трехкоординированного бора, а также уменьшается степень полимеризации полиборат-ионов. [c.311]

В противокоррозионной технике применяют полиэтилен трех видов полиэтилен высокого давления (ПЭВД), получаемый радикальной полимеризацией при давлении свыше 100 МПа полиэтилен среднего давления (ПЭСД), получаемый ионной полимеризацией при давлении 3,5— 7,0 МПа, полиэтилен низкого давления (ПЭНД), получаемый ионной полимеризацией при атмосферном или очень небольшом давлении. [c.92]

А1)—О...НО, но и полимеризацией кремнекислородных или силикат-ионов. Нри практически полном отсутствии в растворе ионов магния и железа они могут давать щелочные гидроалюмосиликаты или продукты их взаимодействия с гидратированными составляющими разрушенного шлака. [c.68]

В кристаллическом силикате ионы металлов и силикат-анион располагаются определенным порядком в жесткой решетке, слагая пространственный правильный каркас. При синтезе силикатов используемый щелочной силикат несет в себе из-за наличия равновесия полимеризации силикат-ионов элементы нестехиоме-трического состава. Даже при высоком pH 3, когда силикат-ион находится в иопомерпом состоянии, небольшая добавка раствора соли двухвалентного металла вызывает интенсивную полимеризацию. Образующиеся при этом полисиликат-ионы имеют различную степень полимеризации и вызывают в дальнейшем осаждение гидросиликатов металла нерегулярного состава. [c.101]

Процесс поликонденсации эпоксидного олигомера протекает в результате его реакции с другим функциональным соединением -отвердителем, в качестве которого могут использоваться амины, полиамидные смолы, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот. При ионной полимеризации эпоксидных олигомеров в качестве отвердителей применяют инициаторы ионной полимеризации. [c.48]

При использовании ионного механизма полимеризации теплостойкие высокомолекулярные полимеры получаются при замещении водорода и в винильной группе молекулы стирола. Например, высокомолекулярные полимеры а-метилстирола имеют теплостойкость по Мартенсу выше 135° С температура их плавления может достигать 200° С. [c.101]

Более упорядоченные структуры получаются при использовании метода ионной полимеризации в присутствии мeтav лoopгaничe киx катализаторов. Этот процесс приводит к образованию высокомолекулярных веществ с регулярным (без разветвлений) кристаллическим строением, с молекулами в виде длинных цепей, закрученных в спираль. Такие кристаллические или изотактические полимеры имеют необычно высокую температуру размягчения и не растворяются в большинстве растворителей. Например, изотактический полистирол имеет молекулярный вес 10 —10 , температуру размягчения 210—230° С и плотность 1,08—1,09 (против соответственно 80—110° С и 1,04—1,06 для обычного аморфного полистирола, получаемого методом радикальной полимеризации). По электроизоляционным свойствам изотактический полистирол мало уступает обычному, но имеет повышенную хрупкость [9]. [c.102]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...