Полимерные структурирование

На основании вышеизложенного следует, что даже если и не происходят в значительной степени процессы деструкции полимера, то смена режимов нагрева может приводить к изменению газопроницаемости полимерной матрицы органосиликатного покрытия, обусловленному релаксационным характером процесса структурирования. [c.74]

Под действием внешней среды полимерные материалы претерпевают необратимые изменения - стареют. При старении происходит деструкция и структурирование полимерных цепей, сопровождающиеся изменением физических, химических, механических характеристик пластмассы. Различают атмосферное, тепловое, радиационное и др. виды старения. [c.146]

А) Структурирование полимерных материалов под радиационным воздействием. В) Деструкция полимерных материалов под действием нагрева. С) Разрушение и унос материала под воздействием горячего газового потока. D) Способ защиты космических летательных аппаратов от перегрева при входе в верхние слои атмосферы. [c.151]

Старение полимеров — проблема, возникшая с появлением и применением этих материалов в технике. Номенклатура и объем использования их в конструкциях машин, оборудования и сооружений продолжают расти. Как показал опыт эксплуатации, на полимерные материалы оказывают влияние факторы среды, инициируя процессы деструкции и структурирования молекулярных цепей. [c.42]

Сложность проблемы старения состоит в том, что химическая природа полимеров различна, поэтому и механизмы процессов деструкции и структурирования молекулярных цепей не идентичны. Различие в природе и химических свойствах мономерных звеньев полимерных материалов настолько велико, что влияние факторов среды становится Неоднозначным. Незначительное изменение в структуре, появление новой функциональной группы или ингредиента может резко изменить стабильность полимера. Такие же колебания стабильности полимеров возможны при изменении факторов среды (температуры, влажности, загрязнения поверхности и т.п.). [c.43]

Наиболее значительные изменения структуры и свойств полимерных электроизоляционных материалов обусловлены необратимыми процессами в результате структурирования (образования межмолекулярных поперечных связей) и деструкции (распад макромолекул) с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины. Оба эти процесса при облучении происходят одновременно, но для конкретных видов полимеров, как правило, один из процессов является преобладающим. [c.319]

Структурная сетка полимера, образованная при взаимодействии его макромолекул, более прочна, чем сетка, образованная при введении наполнителя. Наполнитель увеличивает общую степень структурирования системы, так как его частицы становятся дополнительными узлами существующей в полимере структурной сетки. Этот эффект прежде всего связан с тем, что адсорбционный слой воды на поверхности наполнителя препятствует образованию прочных связей последнего с полимером (взаимодействие осуществляется через тонкую остаточную прослойку воды) [171]. От химической природы поверхности наполнителя сильно зависят прочностные характеристики наполненных полимерных композиций. [c.143]

В полимерных материалах при повышении температуры возможно протекание процессов термодеструкции и других физико-химических процессов (структурирования, перекристаллизации и т. д.), протекающих без удаления газовой фазы [c.91]

Практически очень существенна возможность изменять М, с, полимеров в широких пределах по задана ной программе, что достигается синтезом новых полимеров и модификацией имеющихся. Для изменения М, с, полимерных материалов часто применяются пластификация — введение в полимер низко- или высокомолекулярного вещества, увеличивающего свободу молекулярных перегруппировок и снижающего времена релаксации введение наполнителей (см. Структурирование полимеров). М. с. полимеров изменяются также под влиянием ионизирующих излучений. [c.220]

Тепловое старение полимерных компаундов может проходить по двум механизмам — дальнейшее структурирование путем углубления полимеризации и деструкция, например, термоокислительная или механическая. Но эти же процессы могут протекать не только при тепловом, но и при других воздействиях. [c.142]

Разумеется, полимерное тело на основе разветвленных макромолекул будет отличаться по структуре и свойствам от тела, построенного из линейных макромолекул. Однако спешить с заключением о характере физического структурирования разветвленных полимеров не следует. На первый взгляд кажется, что присутствие больших ответвлений будет препятствовать более плотной упаковке цепей, а также помешают процессу кристаллизации или вообще упорядочению макромолекул. В одних случаях именно так и происходит. В других случаях наблюдается прямо противоположная картина. Все зависит от химического строения главной цепи и ее ответвлений, которое определяет объем звеньев, силы взаимодействия между ними и между соседними цепями и тд. [c.24]

У поливинилхлорида, так же как и у многих других полимерных материалов (полиэтилена, лакокрасочных покрытий и пр.), деструкция происходит гораздо быстрее, нежели структурирование, и поэтому она и определяет происходящие изменения. [c.86]

Более ранние разработки основывались на водорастворимых смолах и.водных пигментных пастах. Однако недавно за короткое время был достигнут успех в области стабилизации частиц полимеров в воде. Оказалось, что дисперсии многих полимеров в воде получать достаточно легко, причем некоторые из этих дисперсий имеют необычные реологические характеристики. Позднее были разработаны методы регулирования текучести водных полимерных систем путем структурирования . [c.333]

В следующей глав изложены результаты анализа механической стабильности и долговечности широкого круга полимерных и лакокрасочных покрытий в широком интервале температур при атмосферном и термическом старении. Показано существенное влияние пластификаторов, пигМентов, наполнителей, модификаторов, а также процессов деструкции и структурирования на долговечность покрытий в реальных условиях. [c.108]

Влияние режима термообработки на структуру и состав полимерной матрицы не всегда поддается количественному анализу. Это вызвано тем, что на свойства полимерной матрицы влияют не только температура и время выдержки полимера при определенной температуре, но и скорость нагрева. Не поддается учету изменение полимера при нестационарном прогреве до заданной температуры. Кроме того, при нагреве видоизменяется структура полимера как за счет процессов структурирования (в учет не принимается изменение состава полимера за счет- потери, например, части гидроксильных групп, участвующих в процессе сшивки), так и за счет изменения и структуры, и состава полимера в результате прохождения деструк-ционных процессов. [c.72]

В статье установлено, что при смене режима термообработки (до 300 °С) полимерной матрицы органосиликатных покрытий — полидиметилфенилсилоксана в ней изменяется доля силанольных групп, которая коррелирует с температурой стеклования полимера и коэффициентом газопроницаемости полимерной матрицы. Показано, что изменение газопроницаемости полимерной матрицы до 300 °С при смене режима термообработки обусловлено релаксационным характером процесса структурирования. [c.238]

Процесс, обратный кристаллизации, — аморфизация начинается в случае, если в кристаллическом полимерном теле, построенном из регулярно расположенных линейных макромолекул, происходит так называемое структурирование — разветвление и поперечное сшивание линейных цепей за счет лементов основной цепи (например, в фенольных смолах молекулы сшиваются метилоль-ными звеньями основной цепи). Сшивка может происходить и вследствие введения [c.338]

На установке, описанной в главе четвертой, проводились исследования термического сопротивления прослойки для специально приготовленных образцов. Процесс структурирования наполнителя в клеевых прослойках осуществлялся на специально изготовленной высоковольтной установке, схема которой изображена на рис. 5-13. В качестве полимерной основы изучалась эпоксидная композиция на основе ЭД-5 и ПЭПА. Наполнителями служили порошки меди и алюминия. Порошкообразная электролитическая медь с частицами сферической формы эквивалентного диаметра d = 7 мкм и алюминиевый порошок с диаметром частиц d = 8,2 мкм предварительно окислялись в среде воздуха. При этом медные частицы покрывались полупроводниковой пленкой U2O, способствующей образованию пространственной структуры в клеевой прослойке, а алюминиевые — диэлектрической окисной пленкой AI2O3, предрасполагающей к образованию мостиковой структуры в клеевой [c.229]

СТАРЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ — химич. процесс изменения мол. структуры, приводящий к изменению комплекса физич. св-в материала и вследствие этого к потере им ценных технич. св-в. Сущность С. н. м. заключается в сложной цепной реакции, протекающей с образованием свободных радикалов, реже — ионов, сопровождающейся деструкцией и структурированием материалов. С. п. м.— необратимый процесс, в отличие от изменения физич. св-в полпмерных материалов, вызываемого разрушением межмолеку-лярных связей, панр. при повышении темп-ры. С. п. м,— результат действия различных агентов наиболее общим является тепло, бо.лее специфичны — свет и механич. нанряжеппя. Химич. агентами обычно являются кислород, озон (см. Озоностойкостъ полимерных материалов), влага и др. Обычное или тепловое С. п. м., как правило, является результатом окислит, процесса, протека- [c.247]

С. п. м. п о д действием лучистой энергии, озона и теп-л а. Фотохимич. процесс может происходить только в случае поглощения радиации оиредел. длины волны. Поэтому наибольшее С. п. м. наблюдается при действии ультрафиолетовой и ионизирующей радиации. При достаточной интенсивности радиации все полимерные материалы претерпевают структурное изменение, т. е. старение. Вторичные процессы — окисление, цепное структурирование и деструкция — весьма различны в полимерах различного состава и строения. Однако в целом можно сказать, что свет активирует старение в еще большей степени, чем тепло. Так, скорость окисления резины из натурального каучука, освещенной ультрафиолетовыми лучами, ири 40° примерно в 3 раза больше скорости теплового ) окисления при 70°. При этом свет активирует образование свободных радикалов (инициирование цепного процесса), причем скорость окисления пропорциональна корню квадратному из интенсивности радиации. Для борьбы со светоокислением и старением используются вещества [c.249]

СТРУКТУРИРОВАНИЕ - соединение двух или нескольких цепных молекул высокомолекулярного вещества путем образования поперечных химич. связей. Ведет к образованию трехмерных структур, сеток . С., как и 5естр1/к( ия,—процесс сильно влияющий на комплекс физич. свойств полимерного материала. Используется в технике для создания новых материалов (ре.чины из каучука — посредством вулканизации, которая но существу есть С., трехмерных смол и других пла"-стнков и т. д.). С. может вызываться действием физич. факторов — тепла, лучистой энергии в особениости ультрафиолетовых, [c.278]

HeKotopbie каучуки имеют в своих полимерных цепях функциональные группы (карбоксильные, изоцианатные и др.), участвующие в процессах структурирования. [c.209]

Механо- химическое течение Изменение пространственно-структурированных полимерных систем под действием механических сил, формирование трехмерных систем. Происходит при комнатной и пониженной температуре, если центры межцепного обмена имеются в исходном полимере (СК). Термосенсибилизированная, если центры возникают только при нагревании (ПВХ) Разрыв старых и образование новых химических связей [c.352]

Сера пригодна для вулканизации не всех каучуков. Например, силиконовые и фторкаучуки вулканизуются пероксидами и гидропероксидами, которые при нагревании разлагаются с образованием свободных радикалов. Последние взаимодействуют с полимерными цепями каучука и способствуют их структурированию по месту непредельных связей с образованием поперечных углеродных связей. [c.12]

При пластометрических испытаниях представляется возможным различать технологические процессы, протекающие с преобладанием роста полимерных цепей, от процессов, идущих с преобладанием структурирования. В последнем случае процесс поликонденсации проходит недостаточно глубоко, и это приводит к ухудшению физико-механических свойств материала в изделии. При этом часть продуктов вообще не вступает в реакцию. [c.203]

Сущность старения заключается в сложной цепной реакции, протекающей с образованием свободных радикалов (реже ионов), которая сопровождается деструкцией и структурированием полимера. Обычно старение является результатом окисления полимера атмосферным кислородом. При умеренных температурах (80— 100° С) образуются полимерные перекиси, их распад связан с разрушением цепной молекулы и образованием радикалов. В дальнейшем в зависимости от структуры полимера и условий реакции может преобладать деструкция, при этом полимер размягчается, выделяются летучие вещества (например, натуральный каучук) или структурирование — повышается твердость, -хрупкость, потеря эластичности (бутадиеновый каучук, полистирол). При высоких тел -пературах (200—500 С и выше) происходит термическое разложение органических полимеров, причем пиролиз полимеров, сопровождаемый испарением лечучн.ч вещесгв, не является поверхностным явлением (как при простом испарении неполимерных веществ), а во всем объеме образца образуются молекулы, способные испаряться. [c.402]

Электрофизические методы обработки, включающие в себя обработку в тлеющем разряде (ионная бомбардировка поверхности в вакууме и в электрическом поле напряжением от 100 В до 5000 кВ) и в коронном разряде (бомбардировка поверхности ионами газов или атомарным кислородом при атмосферном давлении, напряжении 5—30 кВ переменного поля частотой 2—20 кГц и расстоянии между электродами 0,5—2,0 мм), приводят к деструкции поверхностного слоя полимерного материала с образованием свободных радикалов (пероксидных и гидропероксид ных), адгези-онно-активных кислородсодержащих групп, двойных связей, а также к структурированию полимера. [c.186]

С. п. в процессе поликонденсации или полимеризации мономеров, содержащих 3 и более функциональные группы (образование фенолформальдегидных смол, сополимеризация стирола с дивинилбензолом) 3) образование структурированных полимеров из полн-функциональных олиго- и полимерных соединений невысокого молекулярного веса (отверждение эпоксидных, ненасыщенных полиэфирных смол, олигомерных эфиракрилатов). [c.95]

Полимерные, эмалевые и лаковые покрытия после их нанесения на поверхность изделий находятся в жидком состоянии. Затем в них происходит отверждение. Молекулы пленкообразующего пдкрытия вступают во взаимодействие (физическое или химическое) с атомами или молекулами подложки и образуют адгезионные связи. В это же время в объеме покрытия могут протекать химические реакции отверждення, физическое структурирование и испарение растворителей. Химическое и физическое структурирование и испарение низкомолекулярных веществ из покрытия приводит к сокращению его объема и росту жестко- сти. Покрытие переходит из жидкого в вязкотекучее, а затем в твердое состояние. Адгезия покрытия к подложке препятствует свободной усадке покрытия, и в нем возникают упругие деформации. В начальный период отверждения они релаксируют за счет развития пластических и высокоэластических деформаций. Однако по мере проста жесткости покрытия релаксационные процессы затормаживаются, и в покрытии возникают внутренние напряжения. [c.137]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...