Кривые адсорбции

Рис. 2. Кривые адсорбции различных аппретов на поверхности Е-стекла (/, 2 и па поверхности кремнезема (3) [5].

ОТ температуры для углепластиков на основе трех типов эпоксидных смол и высокопрочных углеродных волокон. Как видно из рисунка, влагопоглощение углепластиков, которое меняется в зависимости от влажности среды для каждого типа эпоксидных смол, существенно различается для разных типов эпоксидных смол. Как показано на рис. 4.14, скорость десорбции воды выше, чем скорость адсорбции, и примерно за половину времени, необходимого для достижения при нагревании равновесного влагопоглощения, происходит практически полная десорбция воды. На рис. 4.15 приведены кривые адсорбции и десорбции для образцов различных размеров. Видно, что с уменьшением размеров образца или увеличением его суммарной внешней поверхности возрастает скорость адсорбции влаги. Таким образом, на влагопоглощение влияет внешняя поверхность испытуемого образца. ) [c.158]

Скорость адсорбции, как правило, возрастает во времени и происходит тем быстрее, чем выше температура. На рис. 3.7 приведены кинетические кривые адсорбции кислорода на серебре. [c.40]

Адсорбция поверхностно активных веществ изменяет характер и расположение электрокапиллярных кривых (рис. 123) молекулярные вещества только снижают максимум а, делая его более плоским (рис. 123, б) поверхностно активные анионы также снижают максимум с и сдвигают его в область более отрицательных [c.169]

Все соединения имеют минимальные значения Сдс и пологие участки кривых в катодной области потенциалов, то есть являются ингибиторами катодного действия. В анодной области значения Сдс резко возрастают в связи с активизацией анодного растворения металла и адсорбцией анионов коррозионной среды. [c.272]

Наиболее простой способ обеспечения межмолекулярного синергизма — это подбор смеси поверхностно-активных катионов и анионов. В этом случае, кроме сил отталкивания одинаково заряженных частиц, возникают силы притяжения между частицами противоположного заряда. В результате сопряжений адсорбции смеси таких ингибиторов растет степень блокировки различных энергетически неоднородных участков поверхности металла. В зависимости от относительной адсорбции каждого рода частиц максимум электрокапиллярной кривой может смещаться вправо или влево. j [c.143]

Экстраполируя зависимость 1/Г — 1/с до 17с = О, находят Г , Кг, Кц— константы, зависящие от природы адсорбента и адсорбата, причем Кг = Г ,, т. е. отвечает предельному поверхностному избытку, а /(а— характеризует энергию адсорбции. Для других изотерм Гм находят из кривых Г — с при с- - се, что, конечно, не очень точно. Заполнение 0 будет определяться во всех этих случаях как отношение Г/Гм, т. е. [c.31]

При наличии в растворе ионов хлора вследствие конкурентной адсорбции 0Н и С1 наклон кривой увеличивается до Ьа = 60 мВ [90]. [c.111]

Следовательно, пластическая деформация практически не влияет на хемосорбцию исследованных ингибиторов коррозии. Однако это не означает, что защитные свойства ингибиторов, связываемые обычно с адсорбируемостью, также не изменяются при пластической деформации металла например, адсорбция ингибитора КПИ-1 практически не зависит от деформации (кривая 1 для С), тогда как интенсивность разблагораживания стационарного потенциала ф в присутствии ингибитора (кривая /) даже выше, чем в неингибированной кислоте. Это объясняется деформационным нарушением в отдельных точках поверхности сплошности защитного действия указанного ингибитора и развитием локализованных анодных процессов в этих точках (аналогично питтингу). [c.158]

Кривая (Кме)обр ЛВС соответствует активному растворению металла, не осложненному побочными явлениями. В точке В возможна адсорбция кислорода на поверхности металла, что приводит к затормаживанию анодной реакции в местах осаждения кислорода. С изменением потенциала от точки В к точке D происходит наряду с растворением формирование защитной пленки адсорбционного или оксидного типа на металлах, способных пассивироваться в данном растворе. При достижении потенциала Vk.u при токе пассивации ( скорость реакции анодного растворения резко уменьшается, достигая минимума в точке Е при потенциале полной пассивации Vs.n- Металл перешел в пассивное состояние. Скорость процесса не зависит от потенциала в довольно широком диапазоне, определяясь скоростью процесса химического растворения пленки в электролите. [c.22]

Для одних веществ изотерма (кривая 1) круто поднимается вверх, уже при малых концентрациях достигая заметной величины для других веществ изотермы (кривые 2 ш 3) поднимаются значительно более полого и та же адсорбция достигается при гораздо большей концентрации. В первом случае вещество называется более поверхностно-активным, чем в остальных. [c.118]

Для изотермы характерно то, что после периода подъема кривой она стремится стать параллельной оси абсцисс. Это указывается на то, что адсорбционный слой как бы достигает насыщения, при котором дальнейшее увеличение содержания молекул в объеме раствора не увеличивает заметно количества молекул в адсорбционном слое. Такш характер изотерм адсорбции наблюдается также п в других случаях, например при адсорбции паров на поверхности твердого тела. Подобный характер адсорбционной изотермы объясняется тем, что силы, удерживающие адсорбируемые молекулы вблизи твердой поверхности, очень быстро ослабевают с увеличением расстояния. Поэтому, когда в результате адсорбции образуется адсорбционный слой толщиной в одну молекулу, дальнейшего роста адсорбции путем образования второго слоя адсорбированных [c.118]

Исследование адсорбции ароматических аминов (анилин, о-то-луидин, 2,3- и 2,6-диметиланилин, пиридин, хинолин) в 0,1 н. НС1, выполненное Бломгреном я Бокрисом [73], также показало, что адсорбция этих соединений, которые в кислом электролите находятся в виде катионов [RHs]+, при потенциалах, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, определяется в основном я-электронным взаимодействием. Оно облегчается при плоском расположении частиц по поверхности электрода. При потенциалах, соответствующих отрицательной ветви электрокапиллярной кривой, адсорбция определяется кулоновскими силами взаимодействия. Из этого видно, что теория электростатического взаимодействия между поверхностью ртути и адсорбируемым веществом не в состоянии объяснить все экспериментальные данные. [c.135]

Среди имеющихся в литературе работ, посвященных изучению связи строения молекул поверхностно-активных веществ с адсорбционной способностью, заслуживает особого внимания исследование Ю. Ю. Матулиса и А. И. Бодневаса [15]. Они ос-циллографическим методом изучили изменение катодной поляризации при электроосаждении некоторых металлов (в основном — меди, серебра и цинка) под влиянием простых алифатических алкоголей и моно- и дикарбоновых кислот. В результате исследования было обнаружено, что по мере увеличения длины цепочки монокарбоновых кислот (уксусной, пропионовой, масляной и валериановое) и алкильных спиртов метилового, этилового, пропилового, бутилового и амилового) увеличивается возрастание поляризации, вызванное введенными добавками, причем действие кислот проявляется сильнее, чем спиртов. При этом отмечается приближенная применимость правила Траубе к изученным поверхностно-активным веществам. Кроме того, указывается, что кривые изменения поляризации в зависимости от концентрации добавок при низких плотностях тока аналогичны кривым адсорбции. [c.109]

Рис. 130. Кривые зависимости качеств масел от глубины Риь. 131. Кривые зависимости качеств масел от глубины адсорбци-

В случае КСФЗ пологая область кривой Сдс-Е значительно уже, что также указывает на преобладание сил физической адсорбции. [c.272]

Таким образом, последние наблюдения согласуются не с результатами второй методики Лонга и Мейера, а с результатами первой. Причина этого не совсем ясна, возможно, что она связана со значительными неточностями в измерениях адсорбции. Если образованию пленок Не II свойственны некоторые специфические особенности, то можно представить себе, что во второй методике капилляры были целиком заполнены жидкостью. Поэтому можно с удовлетворением отметить, что полученные Лонгом и Мейером с помощью первой методики температуры наступления сверхтекучести хорошо согласуются со значениями, найденными Бруэром и Мендельсоном [172], иснолт.-зовавшими тепловой метод, описанный выше. Результаты обеих работ представлены кривой на фиг. 98, где крестики соответствуют методу с течением пленки через капилляры, а кружки—тепло ному методу. [c.872]

Рассмотрим энергетические соотношения при адссрб-ции на примере адсорбции гипотетической двухатомной молекулы АВ.С этой целью рассмотрим график потенциальной энергии и в зависимости от г — расстояния от молекулы до поверхности в случае физической и химической адсорбции (рис. 2.12.1). Потенциальная кривая 1 характеризует потенциальную энергию комплекса АВ + К, где симюл [c.82]

НИИ всех исследовании катодный процесс на различных участках поляризационной кривой объясняется так на первых двух участках кривой (рис. 7) при потенциале 0,4—0,6 В в элементарном разряде участвуют соединения типа Au N или Au2( N)2. На 3-м и 4-м участках при потенциале 0,7—0,9 В процесс осуществляется при разряде анионов [Au( N)2] . На 5-м участке протекает процесс выделения водорода и разряд [Au( N)2j на предельном токе. Под действием большого электрического поля в двойном слое у катода происходит адсорбция аниона [Au( N)2] положительным концом к катоду и, таким образом, облегчается его разряд. [c.34]

При использовании этого метода нахождения необходимо учитывать осложнения, возникающие при определении значений емкости по импедансным измерениям из-за наложения на результаты измерений влияния реакций растворения металла и восстановления деполяризатора, скорости которых зависят от степени заполнения. Этот метод применим лишь вблизи потенциала максимума электро-капиллярной кривой или потенциала минимума емкостной кривой при больших заполнениях. Стационарный потенциал корродирующего металла может, однако, существенно отличаться от потенциала минимума емкостной кривой и условия адсорбции, следовательно, фактические величины 0 окажутся иными, чем те, которым отвечает уравнение (61). Следует отметить также, что величина org нахо- [c.26]

При этом условии СИЛЫ электростатического и специфического взаимодействия (I рода) между добавкой и металлом будут для разных металлов приблизительно одинаковы, что создает возможность переноса данных по адсорбции, полученных на одном металле (ртуть), на другие металлы (цинк, железо). Эту точку зрения разделяют многие ученые. Так, в одной из своих последних работ А. Н. Фрумкин писал В первую очередь следует отметить, что сопоставление адсорбируемости должно производиться при потенциалах, равноотстоящих от точек нулевого заряда соответствующих металлов, как это было справедливо указано Л. И. Антроповым [172]. Коррозионный потенциал Есог определить легко, но значения до сих пор еще не вполне надежны. По мере совершенствования методики определения нулевых точек на основе кривых дифференциальной емкости все отчетливее проявляется тенденция к [c.31]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал платино-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 91. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

Кривые на рис. 4 и 5 подобны друг другу вплоть до конечной стадии реакции, на которой десорбируется менее одного монослоя. В этой точке верхняя ветвь кривой падает более резко. С помощью уравнения ( 13) можно определить, что отношение наклонов начального и конечного участков кривой значительно больше —72(н+4). Это свидетельствует о том, что последний десорбируемый слой более прочно связан с поверхностью или труднее десорбируется, чем первый. Следует также отметить, что если теоретическая кривая достигает нуля за сравнительно небольшой период времени, то экспериментальная зависимость почти параллельна оси абсцисс, т. е. происходит интенсивная адсорбция субмонослой-ных групп. Следовательно, предполагаемая структура поверхности содержит отдельно адсорбированные полимерные цепи (как показано на рис. 3), которые удаляются под действием кипящей воды в результате гидролиза силоксановых связей, объединяющих мономерные слои. Кроме того, связи между нижним слоем полимера и поверхностью стекла, по-видимому, неэквивалентны связям между отдельными слоями полимера и гидролизуются значительно труднее. [c.127]

Для уточнения природы увеличения дифференциальной емкости при деформации сопоставим кривые рис. 31 анодная поляризация недеформированного образца на величину, равную сдвигу потенциала незаряженной поверхности вследствие деформации (А/ = 5 мм), дает увеличение емкости, примерно равное тому, которое наблюдается при деформации в условиях стационарного потенциала сопоставление кривых для = О и Д/ = 15 мм показывает, что сдвиг ф на 100 мВ в результате деформации привел к увеличению емкости при стационарном потенциале на 20 мкФ/см , что совпадает с величиной роста емкости недефор-мированных образцов при анодной поляризации от стационарного потенциала на 100 мВ. Вообще во всех опытах наблюдалась тенденция емкости к росту на величину того же порядка, что и при анодной поляризации, эквивалентной увеличению положительного заряда поверхности деформированного металла (по ф-шкале). Это прямо указывает на доминирующую роль физической (электростатической) адсорбции анионов и Н80Г, зависящей от заряда поверхности и возрастающей с ростом положительного заряда металла вследствие его деформации. [c.103]

Столь значительное облегчение механического разрушения минерала в присутствии растворов кислот (химически активных сред) позволяет рекомендовать практически использовать хемомеханический эффект в различных технологических процессах, связанных с измельчением и разрушением минералов при помоле в шаровых мельницах, бурении горных пород (в частности, карбонатных) и т. п. При этом следует учитывать возможность коррозии (растворения) металлов и минералов кислотами — понизителями прочности. Для заш,иты технологического оборудования и инструмента от коррозии необходимо добавлять в растворы кислот ингибиторы кислотной коррозии металлов на основе непредельных органических соединений ароматического ряда. Эти ингибиторы сильно хемосорбируются на переходных металлах (железо) за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия электронов непредельных связей органической молекулы с незавершенными электронными уровнями металла и лишены этой способности относительно минералов, взаимодействуя с ними по механизму физической адсорбции. Как показали исследования, добавка ингибитора КПИ-3 даже при повышенной его концентрации (0,3 г/л) существенно не отразилась на величине эффекта (кривая 6). Испытание этого раствора на буровом стенде показало снижение величины усилия при резании мрамора в два раза. [c.131]

Таким образом, нет необходимости в привлечении гипотетического и трудно объяснимого с физической точки зрения промежуточного соединения Me (МеОН) по Эйхкорну и Лоренцу для интерпретации смены механизмов и изменения наклона Ьа от 40 к 30 мВ при переходе от бездефектного кристалла железа к реальному дефектному . При наличии в растворе ионов хлора вследствие конкурентной адсорбции ОН и СГ наклон кривой увеличивается до Ьа = 60 мВ 98]. [c.112]

Как видно из рис, 6, 9, при введении в кремний (германий) золота поверхностное (граница жидкий сплав — газ) и межфазное (граница жидкий сплав — твердый кристалл) натяжения меняются незначительно (слабое увеличение натяжения), т. е. золото не адсорбируется на обеих межфазных границах, в то время как германий или кремний, добавленные к золоту, резко уменьшают поверхностное и увеличивают межфазное натяжение. Такой ход кривых можно объяснить следующим образом. Обе границы являются местом, где атомы жидкой фазы имеют недостаток соседей по сравнению с объемом твердой и жидкой фаз. Это положение, очевидное для границы жидкость — газ, нуждается в обосновании для границы кристалл — собственный расплав. Так как смачиваемость чистой твердой фазы собственным расплавом неполная (0si si = = 14° 0oe -Ge = 15° 0aut-au = 7°), работа адгезии жидкой фазы к твердой фазе того же вещества меньше работы когезии в жидкости (и в твердой фазе), что, по-видимому, нельзя объяснить иначе, как наличием некоторой дополнительной разупорядоченности структуры на границе раздела (по сравнению с объемом жидкой фазы). Таким образом, на межфазной границе кристалла со своим расплавом среднее координационное число должно быть меньше, чем в жидкой фазе. Атомы поверхностно-активного компонента должны адсорбироваться на обеих границах (на границе раздела с газом адсорбция должна быть, очевидно, выше), изменяя межфазное натяжение. [c.12]

Практика показала, что уравнению Ленгмюра подчиняются сравнительно немногие изотермы адсорбции /паров и газов. В основу классификации изотерм адсорб-/ ции положены пять типов кривых, приведенных на [c.29]

Типичные кинетические кривые физической адсорбции воды на свежеобразованной поверхности металлов (цинк, алюминий, медь, никель и т. д.) приведены на рис. 18 для различных давлений водяных паров. Во всех случаях наблюдается быстрое заполнение поверхности адсорбатом, причем кинетика адсорбции воды в интервале времени от 1 до 30 мин описывается уравнением Рогинского — Зельдовича. [c.46]

Важность зависимости a =f( ti), например, приведенной на рис. 22 и 23, послужила основой для обсуждения механизма ооо1саждения частиц с учетом их адсорбции на поверхности катода, плотности тока и перенапряжения выделения металла [108]. Из рис. 23 видно, что >садержа ние частиц в композиции превышает более чем в 10 раз их концентрацию в суспензии. В основном кривые a-o=f ) аналогичны изотермам адсорбции. [c.69]

При потенциалах, более отрицательных, чем последний, наступает перезарядка поверхности ртути, приобретающей на этот раз избыток отрицательных зарядов. Поэтому дальнейшее смещение потенциала в сторону отрицательных значений будет сопровождаться понижением пограничного натяжения вдоль всей нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. Как уже отмечалось, форма электрокапиллярной кривой подвергается заметным изменениям в присутствии ионов, способных к специфической адсорбции на поверхности ртути за счет некулоповоких сил. Чти изменения, выражающиеся в смещении положения максимума кривой и самой его высоты, наблюдаются также и при введении в раствор молекул органических соединений, обладающих капиллярной активностью, например алифатических спиртов. Согласно приведенному схематическому рис. И, нетрудно видеть, что область адсорбции поверхностно-актив.ных анионов раопространена [c.30]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...