Гидратация

Внедрение высоких- давлений позволяет осуществить многие химические процессы, которые не могли быть осуществлены при обычном давлении, как, например, синтез аммиака и метанола, гидрогенизацию углеводородов, гидратацию этилена и пропилена, синтез мочевины и муравьиной кислоты, полимеризацию этилена и др. Анализируя влияние давления на изменение условий применения псевдоожиженного слоя в различных процессах, следует указать, что повышенное давление позволяет использовать твердое мелкодисперсное вещество или в качестве непосредственного объекта химические) превращений при контакте его с газовым потоком, или в виде катализатора, адсорбента или твердого теплоносителя. [c.4]

Воздействие ультразвука на электрохимические процессы, включающие и процессы электрохимической коррозии металлов, складывается из целого ряда эффектов 1) перемешивания, которое устраняет концентрационную поляризацию 2) активационного воздействия на реагирующие частицы и внедрения их в двойной электрический слой (изменение состояния ионных атмосфер и гидратации частиц, преимущественная ориентация ионов и молекул) 3) влияния на переход электронов (за счет возбуждения [c.368]

Рис. 5. Схема гидратации ионов

Число молекул воды, гидратирующих данный ион, не является строго определенным, так как трудно четко отграничить молекулы, гидратирующие ионы, от остальных молекул. Притяжение молекул воды к иону быстро уменьшается по мере увеличения расстояния между ними. Первый слой полярных молекул растворителя около иона более прочно связан электростатическими силами с ионом, чем последующие слои. Таким образом, гидратация влияет на состояние всех молекул растворителя и чем выше концентрация ионов в растворе, тем сильнее их воздействие на полярные. молекулы растворителя. [c.13]

Процесс гидратации ионов сопровождается выделением энергии. Реакция гидратации большей частью обратима и процесс дегидратации ионов требует затраты такого же количества энергии. [c.13]

Чтобы ион-атомы могли покинуть поверхность металла, должен иметь место разрыв связи между ион-атомом и электроном. Источником энергии, необходимой для разрыва связи между нон-атомом и электроном, является процесс гидратации, сопровождающийся, как было указано, освобождением энергии. [c.14]

Очевидно, что энергия гидратации ионов металлов должна быть больше значения рабочей функции. Сопоставляя данные, приведенные в табл. 1, можно сделать вывод, что энергия гидратации для большинства металлов значительно больше рабочей функции и вероятность перехода ион-атомов из металлической решетки в раствор электролита весьма велика. [c.14]

Однако следует иметь в виду, что приведенные в табл. 1 данные указывают лишь на термодинамическую возможность протекания коррозионного процесса. В реальных же условиях этот процесс зависит от различных факторов и прямая зависимость между скоростью коррозии и энергией гидратации или значением рабочей функции не наблюдается. [c.14]

Рабочая функция и энергия гидратации для различных металлов [c.15]

Металл Рабочая функция Энергия гидратации г.эв [c.15]

Если энергия гидратации недостаточна для разрыва связи между нон-атомами и электронами, т. е. энергия связи в кристаллической решетке превышает энергию гидратации, то на поверхности металла могут разряжаться катионы из раствора. Поверхность металла при этом приобретает положительные заряды. [c.15]

Ркс. 7, Схематическое изображение гидратации и перехода в раствор ионов металла (линия а6 показывает поверхность металла) [c.16]

Механизм контролирующих стадий точно неизвестен, но в ряде случаев это, возможно, низкая скорость гидратации иона металла [c.53]

С другой стороны, согласно адсорбционной теории [16], ионы С1 адсорбируются на поверхности металла, конкурируя с растворенным О2 или 0Н . Достигнув поверхности металла, С1 способствует гидратации ионов металла и облегчает переход их в раствор, в противоположность влиянию адсорбированного кислорода, который снижает скорость растворения металла. Иначе говоря, адсорбированные ионы С1 повышают ток обмена (снижают перенапряжение) для анодного растворения перечисленных металлов по сравнению с наблюдаемым для поверхности, покрытой кислородом. В результате железо и нержавеющие стали часто невозможно анодно запассивировать в растворах, содержащих значительные концентрации С . Напротив, металл продолжает растворяться с высокой скоростью как при активных, так и при пассивных значениях потенциала. [c.84]

Процессу гидратации подвержены плавленые флюсы с высокой основностью В. Гидратная вода входит в структуру молекул и удаляется прокаливанием при высоких температурах. [c.375]

Предварительные эксперименты выявили существенные различия в параметрах осаждения покрытий никель—оксид алюминия и никель—оксиды РЗЭ. Введение оксида алюминия в раствор химического никелирования увеличивает общую скорость осаждения покрытий на 10—20 % (в зависимости от концентрации суспензии и продолжительности опыта), тогда как в присутствии оксидов РЗЭ и иттрия скорость осаждения покрытий снижается примерно в 10 раз по сравнению со скоростью осаждения чистого никеля. Далее влияние оксидов РЗЭ на процесс химического осаждения никеля будет рассмотрено на примере оксида эрбия, имеющего малую склонность к гидратации среди других оксидов РЗЭ. [c.82]

Время, необходимое для повторной гидратации, зависит от напряженности силоксановых связей 81—О—81 на поверх- [c.90]

Ня с - Надс НвК Скорость этого процесса при низких температурах/тмитируется реанциеС гидратации, в с повышением температуры-реакцией каталитической рекомбинации адсорбированного водорода. [c.11]

Полярные молекулы растворителя — сольвента (например, воды), соответственно ориентируясь около поверхностных катионов металла (рис. 108), облегчают переход катионов в раствор с освобождением энергии сольватации (в водном растворе — гидратации), так как уровень сольватированного иона ниже, чем кати- [c.151]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны И. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла на ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

В коррозионных процессах, протекающих в водных растворах, необходимо учитывать явление гидратации ионов. Недиссо-циированные молекулы воды не являются электрически не-йт- [c.12]

Гидратация ионов играет большую роль в процессах коррозии, так как при соприкосновении металлической поверхности с раствором элсктролига возможно взаимодействие между электрически заряженными частицами раствора и иои-атомами металла, которое может привести к переходу последних в раствор в виде гидратировагшых ионов. Кроме диполей воды, ион может быть окружен и оболочкой из других диполей. В общем случае это явление носит название солтжатации. [c.13]

Когда ионы металла переходят в раствор (энергия гидратации ионов достаточна для разрыва связи между ион-атомами и электронами), на поверхности металла остается эквивалентное количество электронов (рис. 7), которые в раствор не переходят и сообщают металлу отрицательный заряд. 3)тот заряд вызывает электростатическое притяжение между положительно заряженными ионами металла, перешедшими в раствор, и поверхностью металла. Указанные явления на границе металл — водный раствор электролита приводят к возникновению двойного электрического слоя, образуемого электрическими зарядами, находящимися на металле, и ионами противоиоложного заряда, располагающимися у поверхности металла в растворе, что приводит к установлению некоторой разности иотенциалов между металлом и раствором электролита (рис. 8, а). [c.15]

Чтобы ион-атомы могли покинуть поверхность металла, необходимо приложить энергив, достаточцув для разрыва связи между ион-атомОм и электронами. ТЬним источником энергии при электрохимической коррозии является процесс гидратации. [c.22]

Благодаря гидратации радиус иона как бы увеличивается, вследствие чего подвихность гидратированных ионов аначительно уменьшается. [c.23]

Если энергия гидратации недостаточна для раэрыва связи мехду ион-атомами и электронами, т.е. энергия связи в кристаллической решетке превышает энергии гидратации, то на поверхности металла могут разряжаться катионы иа раствора. Поверхность металла при этом приобретает положительные варяды, которые с анионами раствора также обравуют двойной электрический слой (рис. 8,6). [c.24]

Керамику СаО получают из карбоната (СаСОд), гидрата окиси каль ция [Са(ОН)2 и металлического Са. В отличие от других тугоплавких окислов СаО легко подвергается на воздухе гидратации. Введе ние РегОд, ТгОд, СгдОд, МоОд, ВеО и их смесей повышает стойкость обожженных изделий против гидратации. [c.381]

Чем меньше водоцементный модуль, тем прочнее получается бетон. Для нормальной гидратации достаточно В/Ц = 0,2. Однако, уменьшение содержания воды снижает подвижность бетонной смеси, вСлёдстЖие чего на практике принимают В/Ц = 0,3 ч- 0,5. Обычный состав бетона 1 1 2 0,5. [c.193]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы HjO и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М -f гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в H2SO4, или пленка фторида железа на стали в растворе HF являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе KI + I2 или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Оксидные покрытия на алюминии получают при комнатной температуре анодным окислением алюминия (анодированием) в соответствующем электролите, например разбавленном растворе серной кислоты, при плотности тока 100 А/м или более. Образующееся покрытие из AI2O3 может иметь толщину 0,0025—0,025 мм. Для улучшения защитных свойств полученный таким образом оксид подвергают гидратации. Для этого анодированное изделие обрабатывают несколько минут в паре или горячей воде (такой процесс называется наполнением пленки). Повышенная коррозионная стойкость достигается, если наполнение пленки производится в горячем разбавленном хроматном растворе. Оксидные покрытия можно окрашивать в различные цвета непосредственно в ванне анодирования или впоследствии. [c.247]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд J", Вг", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вг и 268 для J , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", J", HS выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Теплота образования АЯ вр, стандартная энтропия S и теплота гидратации АНовр (HgO) нона F" в водном растворе при [c.260]

Шмитц и Меткалф полагают, что инкубационный период включает постепенную адсорбцию воды и образование поверхностной пленки с концентрацией гидроксилов, достаточной для роста дефекта. Такое объяснение, однако, нельзя считать удовлетворительным, потому что при адсорбции воды на стекле гидратация катионных центров происходит постоянно, так что уже на ранних стадиях гидратации образуются высокощелочные центры. Таким образом, если щелочность считать критерием разрушения, то инкубационный период не должен существовать. На самом деле подвижность пленки адсорбированной влаги со временем увеличивается, и поэтому инкубационный период может представлять собой время, необходимое для образования пленки, способной передавать влагу, участвующую в процессе коррозци под напряжением. [c.106]

В работе [20] исследовалась смачиваемость волокон карбида кремния, полученных в процессе термического разложения дихлор-метилсилана. Установлено, что смачиваемость карбида кремния водой одинакова как непосредственно после приготовления, так и после обработки на воздухе при 500 °С в течение 24 ч (табл. 15). Подобная обработка карбида кремния с последующим кипячением его в воде влияет на адсорбционную способность поверхности Si и ее смачиваемость водой. Окисление на воздухе с последующей гидратацией приводит к уменьшению краевого угла смачива- [c.253]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.67 ]

Техническая энциклопедия Том19 (1934) -- [ c.177 , c.221 ]

Техническая энциклопедия Т 10 (1931) -- [ c.0 ]

Практическое литье руководство для мастерской (2002) -- [ c.42 , c.177 , c.221 ]

Техническая энциклопедия Т 9 (1938) -- [ c.0 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...