Степень гидратации металлов

Соответственно приведенным обобщениям и заключениям растворение металла по мере увеличения плотности тока и повышения потенциала развивается следующим образом. Когда достигаются потенциалы, при которых процесс может активизироваться содержащимися в растворе наименее гидратированными молекулами кислоты, наступает и развивается растворение металла, активируемое этими молекулами. После достижения предельной скорости, которую может обеспечить это активирование, и соответствующего подъема потенциала к активированию наименее гидратированными молекулами присоединяется и развивается активирование молекулами кислоты следующей, более высокой, степени гидратации. Достигнув обеспечиваемого их активированием предельного интервала скоростей растворения металла и подъема потенциала до определенного следующего уровня, к активированию процесса молекулами двух предыдущих степеней гидратации присоединяется активирование молекулами кислоты следующей, более высокой, степени гидратации, и так далее. Последним присоединяется и развивается активирование процесса наиболее гидратированными молекулами кислоты. [c.15]

Показано соответствие между высотой уровня потенциалов, на котором осуществляется растворение металла, и степенью гидратации содержащихся в растворе молекул кислоты, а также между величиной интервала скоростей растворения металла на данном уровне потенциалов и концентрацией молекул кислоты, степень гидратации которых соответствует этому уровню потенциалов. [c.20]

Н. А. Изгарышев [22] на примере осаждения никеля из растворов его хлорида объяснял изменение поляризации при введении катионов различных металлов различной степенью их гидратации. Им высказывалось предположение, что чем больше степень гидратации вводимого катиона, тем меньше степень гидратации разряжающегося катиона металла (никеля). Уменьшение же степени гидратации катиона разряжающегося металла (никеля) снижает поляризацию его разряда и увеличивает скорость осаждения. Так, в ряде Li" —Na+ — и Mg+ + —Са+ + —Sr+ + — Ва- радиус ионов возрастает, а степень гидратации уменьшается. Одновременно с этим катодная поляризация при разряде ионов никеля увеличивается. [c.61]

В работах [49] исследовалось влияние ионов щелочных металлов на процесс электроосаждения меди. Показано, что при этом необходимо учитывать изменение активности реагирующих ионов и изменение энергии активации электродной поляризации. Последнее происходит под влиянием двух факторов изменения степени гидратации осаждаемого металла и увеличения энергети- [c.29]

Первое активирование растворения металла наступает при тем более низких потенциалах, чем меньше степень гидратации содержащихся в растворе наименее гидратированных молекул кислоты. Активирование, среднее между первым и последним, начинается на уровне потенциалов, близком уровню потенциалов первого активирования в растворах, в которых наименее гидратированными являются среднегидратированные молекулы, и последнее активирование начинается на уровне потенциалов первого активирования в растворах, содержащих только высокогидратированные молекулы кислоты. [c.14]

Из этого следует, что активирование растворения металла на определенных уровнях потенциалов вызывается молекулами кислоты определенных степеней гидратации. Чем ниже уровень потенциалов, на котором развивается активирование процесса, тем атеньше степень гидратации осуществляющих это активирование молекул кислоты. Наинизшие потенциалы, при которых молекулы кислоты в состоянии активировать растворение металла, тем выше, чем выше их степень гидратации. При этом возможно, что молекулы кислоты некоторых соседних и мало разнящихся степеней гидратации могут осуществлять активирование процесса на очень близких наинизших уровнях потенциалов. Этому соответствует второе активирование растворения металла в 13,7—7,65 молярных растворах, происходящее без заметного повышения уровня потенциалов и обнарул<ивае- [c.14]

Происходящее после наступления активирования процесса увеличение скорости растворения металла на данном уровне потенциалов тем больше, чем больше концентрация молекул кислоты, осуществляющих это активирование. Это значит, что молекулы кислоты данной степени гидратации могут осуществлять активирование растворения металла только в определенном предельном интервале скоростей процесса, величина которого тем больше, чем больше их концентрация. При большом числе расположенных на разных уровнях потенциалов малых интервалов скоростей растворения металла развитие этого процесса должно сопровождаться крутым и более или менее равномерным, без заметных остановок, подъемом потенциала. Этому соответствует и этим можно объяснить ход кривой потенциал — скорость растворения металла или некоторых ее участков для 5,63 молярного раствора, содержащего малые или ограниченные количества молекул кислоты нескольких степеней гидратации. Возможно, что этим объясняется и отсутствие заметного уровня потенциалов, соответствующего активированию процесса среднегидратированными молекулами в случае 8,45 и 7,63 молярных растворов. [c.15]

Активированию растворения металла гидратированными молекулами кислоты, вероятно, предшествует их анодная дегидратация. Так как на дегидратацию требуется дополнительная энергия, то активирование растворения металла гидратированными молекулами кислоты должно происходить при более высоком потенциале, чем негидратированными молекулами, и тем более высоком, чем выше их степень гидратации. [c.17]

Так как у разных металлов зарядность и размеры ионов, степень гидратации последних, а также давление электронного газа различны, то неодинаковы и соотношения скоростей растворения и высаживания , неодинаково положение равновесия. В силу этого отличаются друг от друга и величины электродных потенциалов наибольшей абсолютной величины они достигают у щелочных металлов, наименьшей — у неактивных и благородных. [c.31]

К факторам, влияющим на структуру осадка, цитируемый автор относит металл, природу аниона, условия осаждения. Такие металлы,, как серебро, талий, кадмий, свинец, олово, дают при осаждении из додных растворов грубую структуру, потому что степень гидратации их мала. В тех растворителях, где сила притяжения между ионом металла и молекулой растворителя велика, осадки тех же металлов получаются мелкокристаллическими. [c.93]

Электрохимическое поведеииелития замечательно во многих отношениях, и некоторые из них рассмотрены низке. В водном растворе потенциал Li/Li+ равен —3,02 в (Il2/H+= 0,00 в) по сравнению с потенциалами — 2,71 в для натрия, — 2,92 в для калия и — 2,92 в для рубидия (потенциал цезия точно не определен). Таким образом, кажется вполне вероятным, что литий является более электроотрицательным или менее благородным металлом, чем другие щелочные металлы. Однако если принять ио внимание гидратацию ионов щелочных металлов, то сганет ясно, что это не так. Все ионы щелочных мегаллов в водном растворе в большей или меньшей степени гидратированы, причем ион лития гидратирован гораздо сильнее, чем, например, ион цезия. Этим объясняется, почему подвижность небольшого иона лития приблизительно только вдвое меньше, чем подвижность гораздо большего нона цезия. На явную склонность иона лития присоединять молекулы воды указывает то, что при его гидратации выделяется большое количество тепла. Поэтому очевидно, что большая величина потенциала Li/Li+ в водном растворе отвечает в действительности количеству энергии, выделяющейся при двух следующих реакциях [c.362]

Химическая устойчивость глазури так же, как и стекла, тесно связана с ее химическим составом. Некоторая функциональная зависимость, установленная между химической стойкостью стекла и его химическим составом, целиком распространяется и на глазурь. Так, например, установлено, что чем больше в стекле металлических окислов, особенно щелочных металлов, тем оно менее химически устойчиво и наоборот. Существует также правило, правда, не всегда подтверждающееся на практике, а именно стекло при одинаковом соотношении молей образующих его металлических окислов, тем более склонно к растворению, чем большей растворимостью обладают входящие в его состав свободные окислы. Растворимость последних растет соответственно их теплотам гидратации, на основании чего можно расположить металлические окислы в таком порядке по степени возрастания сообщаемой ими стеклу химической устойчивости КаО, ЫагО, LigO, ВаО, СаО, РЬО, MgO, ZnO. Практически такой порядок не всегда оправдывается, а литературные указания по этому вопросу довольно противоречивы. Эти отклонения объясняются, очевидно, тем, что поведение отдельных окислов стекла определяется не только их индивидуальной химической природой, но и количественным соотношением окислов в расплаве, т. е. строением стекла. [c.32]

Наиболее традиционный метод получения ферритовых порошков — керамический метод [48—51], использующий в качестве исходных материалов индивидуальные окислы металлов. Процесс приготовления ферритовых порошков включает повторное измельчение в шаровой или вибрационной мельницах, промежуточные обжига и т. д. Эти стадии, имеющие целью гомогенизировать смесь окислов и облегчить диффузию ионов в процессе феррито-образования, часто сопряжены с такими изменениями исходной смеси, которые трудно оценить количественно. К числу таких изменений относится загрязнение смеси материалом мельницы в результате его истирания, гидратация окислов, частичное их восстановление или окисление и др. Таким образом, используемые в керамической технологии приемы гомогенизации ферритовых порошков неизбежно приводят к появлению неоднородностей другого сорта. Так, если намол сопровождается введением в шихту катионов, образующих легкоплавкую эвтектику с основным компонентом системы, то качество ферритовой шихты, предназначенной для изготовления магнитных элементов памяти, резко ухудша ется (возможность анизотропного роста зерен и сопутствующее ему резкое ухудше.ние квадратности петли гистерезиса). Помимо керамического предложены две группы методов получения ферритовых порошков, одна из которых основана на использовании механических смесей солей и гидроокисей, а другая — их твердых растворов. Механические смеси сульфатов, нитратов, карбонатов окса-латов или гидроокисей [52—55] после тщательного измельчения подвергаются термическому разложению. При правильном выборе режима разложения (скорость и продолжительность нагрева) процессы образования окислов и ферритизацию удается совместить в сравнительно узком температурном интервале. Окислы, получаемые при разложении в момент образования, обладают высокой степенью дефектности, большой подвижностью элементов структуры и повышенной реакционной способностью [56]. Поэтому вслед за реакциями [c.12]

Содержание кислорода в металле швов, определенное методом вакуумной плавки, обычно не превышает 0,02 %, При указанной низкой химической активности флюс ОФ-б в большой степени склонен к гидратации как в процессе мокрой грануляции, так и при хранении в разгерметизированной таре, поэтому перед употреблением требует высокотемпературной прокалки. [c.359]

Факторы, определяющие проницаемость неингибированных углеводородных и мыльных смазок, различны. Проницаемость углеводородных смазок в основной определяется их набухаемостью, степенью проникновения электролита и кислорода к поверхности металла по микрокапиллярам и дефектам в слое пленки. Определение проницаемости мыльных смазок осложняется взаимодействием их со средой (гидролиз, диссоциация, гидратация), что вызывает их набухание и т.д. Неингибированные смазки не защищают металл от коррозии, если на поверхности металла перед их нанесением была вода. Коррозия в этом случае развивается под слоем смазки и лимитируетря диффузией кислорода . [c.16]

На рис, 184 приведена зависимость пло ности юка о г времени для железного анода, поляризуемого при постоянном потенциале электрода (—0,5 в) с помощью потепциостата , для песчаной почвы различной влажности. Видно, что во всех почвах плотность тока, необходимая для поддержания заданного анодного потенциала, уменьшается со временем В точках, указанных стрелками, происходит резкое падение плотности аноднополяризующего тока почти до нуля, что и указывает на наступление анодной пассивности электрода. Наблюдаемая на поляризационных кривых при более низких влажностях почвы (начиная от 5% и ниж ) более сильная поляризуемость, сопровождаемая иногда образованием характерных минимумов (см. рис, 181), связана также с добавочным торможением анодного процесса вследствие возникновения анодных па сивных пленок и последующего их разрушения при повышенной плотности анодно-поляризующего тока. Так как анодный процесс ионизации металла связан с переходом атома металла в гидратированный катион металла, то для его осуществления необходимо присутствие в почве некоторого количества влаги, В большинстве естественных, не очень сухих почв имеющаяся влажность оказывается достаточной для осуществления анодного процесса и он может протекать без заметного торможения. Однако в достаточно сухих почвах, когда в почве и на поверхности металла остается только адсорбционно связанная влага, для проте кания анодного процесса возникает дополнительное торможение, связанное с недостатком на поверхности металла влаги, необходимой для процесса гидратации аноднорастворяющихся ионов металла. В этом случае скорость анодной реакции может уже контролироваться транспортом (диффузией) водяных паров в зону реакции (к аноду). В эти условиях при наличии на поверхности металла неувлажненной почвы анодный процесс будет тормозиться даже в большей степени, чем в условиях атмосферной коррозии под адсорбционной пленкой влаги (рис. 185), Этот механизм может быть привлечен для объяснения наблюдаемого уменьшения скоро ти коррозии образцов, зарытых в сухую почву (песок или глину), по сравнению со скоростью коррозии таких же образцов з чисто атмосферных условиях. В общем, в отношении железного электрода можно считать, чго во влажных нейтральных почвах анодный проце с будет протекать по типу, характерному для жидких нейтральных элек- [c.360]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...