ИК-спектры поглощения растворителей

XII. ИК-спектры поглощения растворителей [c.257]

Спектр поглощения определяется составом и структурой поглощающего центра и зависит от влияния окружающей среды (растворителя). Он является индивидуальной характеристикой сложной молекулы и состоит обычно из нескольких широких полос, частично перекрывающихся друг с другом. В качестве примера на рис. 34.3 приведен спектр поглощения молекулы акридинового оранжевого, относящегося к классу красителей. Разные полосы поглощения относятся к различным электронным переходам внутри молекулы. [c.251]

При выполнении работы важное значение имеет правильный выбор растворителя и материала окошек для кювет. При изучении водородной связи можно использовать различные растворители, которые удовлетворяют следующим требованиям. Собственный спектр поглощения его не должен перекрываться с полосами поглощения свободных и связанных колебаний О-—Н растворитель должен хорошо растворять исследуемое вещество между его молекулами и молекулами растворенного вещества не должно быть ни химического взаимодействия, ни образования водородных связей влияние растворителя на спектр исследуемого вещества должно быть минимальным. Для этих целей наиболее удобны неполярные растворители, молекулы которых лишены дипольного момента. При изучении водородных связей между молекулами этилового спирта (проводимом в данной работе) в качестве растворителя рекомендуется использовать четыреххлористый углерод. [c.166]

Исследование спектров поглощения жидкостей проводят в разборных кюветах переменной толщины или в кюветах постоянной толщины. Окошки кювет должны быть прозрачными в области поглощения изучаемых полос, не растворяться выбранным растворителем и не вступать с ним в химическое взаимодействие. Для выбора материала окошек следует использовать данные о длинноволновых границах прозрачности различных материалов (в мкм) [c.166]

К методикам, предусматривающим компенсацию поглощения растворителем, при анализе водных систем необходимо относиться с осторожностью. Вид компенсации, когда в основной канал прибора помещена кювета с исследуемым раствором, а в канал сравнения -кювета с водой, является некорректным, поскольку раствор есть химическая система, т. е. вода взаимодействует с растворенным веществом. В результате фактической компенсации поглощения не происходит. Таким образом, приступая к исследованиям водных коррозионных сред, нужно четко представлять те возможности и трудности, которые связаны с использованием метода ИК-спектро-скопии. [c.201]

Растворители могут применяться в технике анализа для изучения органических веществ. В этом случае, разумеется, нужно принимать во внимание их собственный спектр поглощения, который, складывается со спектром поглощения растворенного вещества. Следует учесть, что обычные растворители, такие как сероуглерод и четыреххлористый углерод, не растворяют вообще органических кислот. Для исследования кислот такого рода, участвующих в росте растений, было предложено, например, вводить в растворитель от 0,5 до 2,5% триэтиламина [Л. 214]. [c.147]

Наибольшее распространение получил метод, основанный на интерпретации спектральных сдвигов в электрическом поле межмолекулярных сил, т.е. под влиянием растворителя [52, 134]. Формулы для вычисления изменений дипольных моментов по наблюдаемым изменениям спектров поглощения в разных растворителях приведены, например, в [52, 134]. Они связывают измеренные спектральные сдвиги с изменениями [c.84]

Представляет интерес попытаться использовать для нахождения значений a и A и последующего определения и а экспериментальные данные по температурным сдвигам спектров поглощения и флуоресценции исследуемых веществ. Естественно, что число применяемых растворителей в последнем случае может быть значительно уменьшено. [c.18]

Для определения [х , согласно [ ], необходимо знание положения спектров поглощения и флуоресценции исследуемого раствора при 20° и при низкой температуре (причем достаточно одного растворителя) и, кроме того, значений г и направления дипольного момента в возбужденном состоянии. Авторами [ ] замечено, что значения дипольных моментов при учете некоторых дополнительных обстоятельств согласуется с результатами [1 ]. [c.20]

Большим изменениям подвержена интенсивность исследуемой полосы. Для получения точных значений интенсивностей было учтено дополнительное поглощение растворителя, имеющего в данной области спектра полосу составного тона 2v -t-v4 с коэффициентом поглощения в максимуме 18 см [ ]. Поправка на поглощение растворителя не вводилась только при исследовании больших концентраций, так как в этих случаях тол- [c.271]

Электронные спектры поглощения и испускания жидких многоатомных соединений имеют сложную структуру. Часто они состоят из нескольких в различной степени перекрывающихся полос, относительная интенсивность, ширина и форма которых зависят от температуры, концентрации растворенного вещества и типа растворителя. Если полосы расположены достаточно близко друг от друга, то их наложение дает одну более широкую полосу с измененными асимметрией и частотой максимума. Иногда перекрывание близко расположенных полос при- [c.66]

Зависимость спектров поглощения и испускания от свойств растворителя [c.80]

Следует отметить, что двухлучевой метод измерения спектров поглощения позволяет исключать не только поглощение растворителем, но и выделять из спектра раствора поглощение интересующих исследователя компонентов. Это достигается добавлением в компенсирующую кювету с растворителем тех компонентов, поглощение которых следует исключить. [c.396]

Спектры поглощения анализируемых веществ иногда существенно зависят и от природы растворителя (рис. 477). Эта зависимость может носить различный характер. В простейшем случае имеет место простое смещение спектра поглощения но шкале длин волн как целого без изменения его формы (кривые А и В). В более сложных случаях, нри химическом взаимодействии молекул растворен- [c.630]

Рис. 478. Влияние растворителя на спектр поглощения раствора индиго

Рис. 504. Спектры поглощения в инфракрасной области различных растворителей

Из физико-механических свойств полимеров, в наибольшей степени влияющих на их свариваемость, в первую очередь следует упомянуть температурный интервал сварки (ТИС), вязкость полимера при температуре сварки, или показатель текучести расплава (ПТР), деформационные свойства полимера, т.е. его способность к пластическому течению под действием механических нагрузок, способность к упругому восстановлению размеров и формы после снятия нагрузки. Кроме того, возможность сварки полимеров тем или иным способом определяется также рядом специфических свойств, в частности фактором диэлектрических потерь, обусловливающих возможность нагрева полимера в поле токов высокой частоты (ТВЧ), модулем упругости (при ультразвуковой сварке), спектром поглощения инфракрасного излучения (при сварке радиационным нагревом), способностью растворяться в органических растворителях (при сварке растворителем). [c.12]

Прп помощи инфракрасных спектров можно исследовать чистые жидкости и растворы твердых, жидких и газообразных веществ. Жидкости обычно не исследуют в виде растзорон и, таким образом, с накладывающимся спектром поглощения растворителя в этом случае редко имеют дело. Однако при изучении спектра раствора могут быть исключены некоторые меж-молекулярные взаимодействия, которые имеют место в чистой жидкости. Использование растворов жидкостей может оказаться также необходимым, когда поглощение чистой жидкости очень велико и нельзя получить достаточно тонкую пленку для проведения точных измерений. [c.41]

Полосы первого типа мало смещаются по частоте при замене неполярного растворителя полярным. Эти полосы присутствуют в спектре поглощения бензола и его монозамещенных. Введение дополнительного донор-ного заместителя, а также образование внутримолекулярной водородной связи мало влияют на зкстинкщпо и частоту таких полос. Частота переходов в спектре поглощения мета- и иард-замещенных примерно одинакова. [c.49]

Приведенные в таблице 22 данные о спектрах поглощения ионов серебра в различных состояниях показывают, что значения разностей Av между компонентами триплета ионов серебра в свободном состоянии очень хорошо совпадают с разностями Av между максимумами полос в спектрах гидратированных ионов серебра и щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром. Отсюда следует, что во всех рассмотренных случаях полосы обусловлены одинаковыми электронными переходами. Однако взаимодействие ионов серебра с окружающими их ионами растворителя приводит к расширению спектральных линий свободной примеси в спектральные полосы и к их смещению в длинноволновую область спектра. Заметим, что в случае фосфоров на основе гало-генидов калия совпадение Av лучше, чем в галогенидах натрия. Это обстоятельство может быть обусловлено тем, что радиус иона [c.165]

Рис. 33.46. Типичные спектры поглощения ионов Nd в апротониых растворителях [13].

Т. е. регистрируемая велпчппа отличается от коэффициента пропусканпя вещества. Их различие тем меньше, чем меньше напряи енпе трогапия и чем больше коэффициент при члене в квадратных скобках. В тех областях спектра, где расположены полосы поглощения растворителя плп атмосферы, т. е. > О и > О- величина управляющего папряжепия уменьшается, и для того, чтобы восстановился режим слен ения > Т тр, [c.413]

Растворы исследуются в кюветах толщиной 0,1 — 1 мм. Для разборных кювет, с которыми очень легко работать, требуются объемы 0,1—1 мл при 0,05—10%-ных растворах. В пучок сравнения помещается компенсирующая кювета, содержащая чистый растворитель. Полученный таким путем спектр является спектром растворенного вещества, за исключением тех областей, в которых велико поглощение растворителя. Например, толстый слой образца четыреххлористого углерода сильно поглощает около 800 см компенсация для этой полосы неэффективна, так как спльнор поглощение в обоих пучах задерживает излучение и приемник не даст никакого сигнала. [c.172]

В сложных молекулах 1-й группы, характеризующихся зеркальной симметрией спектров поглощения и испускания в шкале частот и описываемых 2-уровневой схемой (см. рисунок, А), частота соответствует точке пересечения спектров поглощения и испускания. Однако, как показал Непорент [ ], во многих случаях привычная 2-уровневая схема оказывается недостаточной и для описания процессов поглощения и испускания необходимо привлекать так называемую 4-уровневую схему (см. рисунок, Б). Физически это означает, что в общем случае следует учитывать возможную релаксацию конечного электронного состояния, т. е. образование неустойчивых франк-кондоновских уровней 2 ш 1. При этом, как видно из рисунка (Б), частота чисто электронного перехода в испускании не совпадает с частотой чисто электронного перехода в поглощении. Вначале [ ] Непорент предложил 4-уровневую схему для объяснения особенностей спектров паров сложных молекул 2-й группы, у которых наблюдается зеркальность в шкале длин волн. Впоследствии оказалось, что 4-уровневая схема должна применяться значительно шире. Так, Клочков использовал ее для объяснения закономерностей в структурных спектрах паров [ ] и растворов [ ] ряда ароматических соединений. Вообще при переходе от спектров паров к спектрам растворов под влиянием растворителя [ ] частоты и оказываются различными, даже если в спектрах паров они совпадали между собой. [c.9]

Рис. 1. ИК-спектры поглощения соединений с хараьстеристической группой ОН в различных растворителях.

Рис. 3. ИК-спектры поглощения соединений с характеристическими группами N112 и ЗН в различных растворителях.

Длинноволновая компонента с максимумом около 580—600 ммк наблюдалась в спектрах поглощения как тирозина, так и триптофана. Указанная полоса совпадает с полосой поглощения сольватированных электронов у облученных рентгеновскими лучами растворов 10 М КОН и облученных ультрафиолетовым светом растворов фенола в том же растворителе [ ]. Как видно из рис. 1, размораживание кюветы с образцом до 123° К приводило вначале к некоторому повышению оптической плотности, причем в спектре поглощения облученного ультрафиолетовым светом триптофана становился более выраженным максимум при 530 ммк. Приблизительно при 170° К происходило исчезновение окраски. [c.58]

Электронные спектры молекул зависят от состояния вещества. При переходе из газовой фазы в конденсированную (жидкость, раствор), а также при замене растворителя происходит смещение спектральных полос и изменение их абсолютной интенсивности и формы. Это явление изучается систематически уже несколько десятков лет. Сдвиг полос поглощения в пределах видимой области сопровождается изменением цвета соединения (явление сольватохромии). Смещение спектра поглощения в сторону меньших частот называют положительной, а в сторону больших частот — отрицательной сольватохромией. [c.80]

Растворители различной химической природы по производимому смещению спектров поглощения (или испускания) можно сгруппировать в определенную последовательность (шкалу) [6], которая строится так. Для эталонного соединения из группы близких по строению молекул измеряется частота максимума полосы Ут в щироком нзборс рас-творителей. Затем строится график на одной из координатных осей откладывают значения Ущ, на другой отмечают порядковые номера растворителей N в такой последовательности, чтобы между ними соблюдалась линейная корреляция. В процессе построения выполняется следующий приближенный порядок расположения растворителей предельные углеводороды, ароматические углеводороды, простые эфиры и кетоны, кислоты и спирты, вода (наиболее активный). [c.82]

Изменение электронного спектра поглощения при образовании водородной связи проиллюстрируем на примере комплекса пиразин (акцептор протона) — фенол (рис. 45). Наличие ВС между функциональными группами N и ОН приводит к размытию колебательной структуры полосы и перераспределению интенсивности по спектру. Наблюдается также сдвиг полосы в область высоких частот. (В полярных некомплексообразующих растворителях спектр смещается к низким частотам.) [c.113]

Весьма чувствительны к образованию межмолекуляр-ной водородной связи спектры флуоресценции [4]. Такие данные получены при исследовании влияния растворителей на спектры поглощения и флуоресценции группы производных антрацена и фталимида [6, 7]. Спектры флуоресценции 2-ацетил-9, 10-дифенилантрацена в нейтральном (гексане) и комплексообразующем (этаноле) растворителях различаются положением и формой (рис. 46). Значительные изменения спектральной полосы при растворении вещества в этаноле можно объяснить образованием водородной связи между группой С = 0 растворенного вещества и атомом Н растворителя. [c.113]

Весьма своеобразным проявлением межмолекулярных взаимодействий в растворах является обнаруженное в 1952 г. Шпольским с сотр. расщепление электронных спектров поглощения и испускания органических соединений при низких температурах на ряд компонентов. Если в качестве растворителей применяются нейтральные, легко кристаллизующиеся нормальные парафины — насыщенные соединения ряда С Н2и+2, то для данного вещества можно выбрать такой растворитель, что в образовавшемся при замораживании мелкокристаллическом твердом растворе вибронные полосы спектров флуоресценции (поглощения) распадаются на ряд узких линий, ширина которых может достигать 2—3 см"1. При этом возникают закономерно связанные группы линий (муль-типлеты), расположение и интенсивность которых зависят от растворителя и температуры (квазилинейные спектры). Они позволяют обнаружить весьма тонкие детали колебательной структуры электронных спектров. Расщепление вибронных полос на совокупность квазилиний наблюдается у достаточно большого числа соединений с сопряженными связями при условии тщательного подбора растворителей. [c.124]

Ответственными за возникновение Р- и / -ветвей спектра жидкости являются вращательные состояния, энергия которых превыщает высоту барьера U. Чисто колебательная Q-ветвь соответствует состояниям, кинетическая энергия которых меньще U. При увеличении высоты потенциального барьера или уменьшении температуры число заторможенных состояний увеличивается, что может привести к относительному уменьшению интенсивности Р- и -полос и увеличению расстояния между их максимумами (торможение состояний, соответствующих максимуму заселенности). При достаточно высоком барьере и возможно практически полное исчезновение боковых ветвей. В этом случае полоса имеет простую колоколообразную форму. Величина потенциального барьера зависит не только от полярности растворителя, но и в значительной мере определяется размерами взаимодействующих молекул, а для многоатомных систем также их симметрией. Обычно молекулы типа сферического волчка имеют небольшие значения U. Положение потенциальных барьеров нестационарно и изменяется со временем вследствие переориентации окружающих Рис. 56. Спектры поглощения рас- частиц, творов хлористого дейтерия при На рис. 56 Приведены [c.142]

Учет потерь на отражение нри измерении спектров пог.лощения производят различными способами. Так, папример, при измерении поглощения растворов этот учет во многих случаях осунщст-вляется экспериментальным образом. С этой целью один и тот же пучок пропускают дважды один раз через кювету с поглощающим раствором, а второй раз через аналогичную кювету с растворителем. Такпм способом почти полностью учитываются потери на отражение, если концентрации растворов не очень велнки, и в некоторой мере учитываются потери на рассеяние и поглощение растворителем п посторонними примесями в нем. [c.382]

Рис. 477. Влияние растворителя на спектр поглощения раствора смеси 75% хризофе-нина и 25% диамина небесно-голубого.

Спектры жидкой фазы. Область частот, в которой возможна исследование спектра какого-либо вещества в данном растворителе, ограничивается поглощением этого растворителя. Однако, когда кюветы с раствором и сравнительная (с растворителем) хорошо подобраны, мешают только наиболее сильные полосы поглощения растворителя. Спектры поглощения четырех самых распространенных растворителей при двух различны.х толщинах слоя приведены на рис. Г — Л. Интервалы частот, в которых с этими и некоторыми другими растворителя1Ми работать нельзя, показаны в табл. 5. [c.50]

Пики и минимумы, обусловленные растворителем, будут появляться в спектре, когда плохо подобраны кюветы или разбалансированы пучки света, идущие от источника. Чем более полярен растворитель, тем больше в его спектре поглощения интенсивных полос. Поэтому используемые органические растворители должны всегда быть сухими и чистыми. Продажный хлороформ содержит в качестве ингибитора этиловый спирт, который непосредственно перед опытом может быть удален быстрым пропусканием растворителя через активированную окись алюминия. Таким путем устраняется интенсивное поглощение гидроксильной группы. Обычную и тяжелую воду можно использовать в качестве растворителей в тонких (0,01 мм) кюветах с окнами из флюорита (СаРг), хлористого серебра или кварца. Тяжелая вода пригодна только для растворения соединений, у которых нет способных обмениваться атомов водорода. Область спектра, которая может исследоваться с кварцевыми окошками, лежит выше 2000 см (ниже 3,5[г). Первичные и вторичные а.мины нельзя исследовать в виде растворов в сероуглероде, так как может иметь место реакция с растворителем,, приводящая к образованию алкилдиниокарбаминовых кислот. [c.50]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...