Гиббса функция смеси

Независимо от закона Гиббса — Дальтона мы уже имеем равенство (19.21) из разд. 19.13, выражающее связь между функцией Гиббса G смеси различных компонентов, как газообразных, так и жидких, с молярными функциями Гиббса g каждого компонента г, находящегося в равновесии со смесью через полупроницаемую мембрану. Однако для остальных экстенсивных характеристик, таких, как V, S, U, F я Я, аналогичные выражения имеются лишь в том случае, когда все компоненты газообразны и подчиняются закону Гиббса — Дальтона. Ниже эти выражения приводятся вместе с выражением для G. Начнем с объема, поскольку для него соотношения имеют не такой вид, как для других характеристик. [c.375]

Гиббса функция 216, 346 смеси 394 Горение 264, 275, 288 адиабатическое 289 энергетический анализ 297 Гравитационное поле 33 [c.477]

Исключением являются идеальные газовые смеси и идеальные конденсированные растворы, для которых вид парциальных функций составляющих известен заранее. Так, согласно (10.62), (14.19) парциальная мольная энергия Гиббса идеальной k-Pi фазы [c.170]

Выражения этого вида являются большей частью наиболее удобными формами уравнения Гиббса—Дюгема для тройных систем, если задана парциальная молярная величина для одного из компонентов в функции состава и требуется определить производные парциальных молярных величин для других компонентов. Необходимо отметить, что могут быть получены только производные от Р и Рз по Ха при постоянном отношении у = /гз/(л1 + + з) производные же от и fg по у или производные по молярной доле компонента 1 при постоянном отношении x jx не могут быть вычислены. Это ограничение является принципиальным, так как оно связано с числом независимых вторых производных от молярной свободной энергии в тройных системах [333(a)], Специальные следствия для предельного случая разбавленного раствора компонента 2 в смеси компонентов 1 и 3 были рассмотрены Вагнером [389]. [c.28]

Считают, что система идеальна, когда химические потенциалы ее составляющих представлены в виде (12.1). Систему сравнения (или обычно стандартную систему) обычно выбирают таким образом, чтобы коэффициенты активности реальных систем были по возможности близки к единице. Например, в случае смеси реальных газов в качестве системы сравнения выбирают смесь идеальных газов при тех же самых значениях давления р, температуры Т и состава п, . . Пс- Коэффициенты активности /j зависят от р и Г и являются однородными функциями нулевого порядка относительно п, . . Пс. Следовательно, они удовлетворяют формулам Гиббса—Дюгема [см. (5.53), (5.56)] [c.92]

Уравнение (19.26) в общем случае применимо как к жидким, так и к газообразным равновесным смесям. К сожалению, находить значения молярных функций Гиббса для каждого компонента при разных значениях температуры и давления, что делается при одновременном использовании теоретических и экспериментальных методов, — задача непростая и довольно трудоемкая. И даже в том случае, когда эта информация у нас имеется, перед нами все-таки [c.360]

Если все компоненты равновесной смеси можно считать идеальными газами, то можно написать выражение для молярной функции Гиббса g. компонента i, находящегося в равновесии со смесью, отделенной от него полупроницаемой мембраной. Из уравнений (19.17) и (19.28) имеем [c.362]

Перейдем теперь к вопросу об определении экстенсивных характеристик равновесной смеси по соответствующим характеристикам чистых веществ. В разд. 19.13 было показано, что величина G для равновесной смеси при заданных Т я р равна сумме где g[ — молярная функция Гиббса компонента г при [c.373]

Представленные в разд. 19.27.2 соотношения между различными экстенсивными характеристиками смеси и соответствующими мембранными молярными характеристиками чистых компонентов, за исключением соотношений для функции Гиббса, применимы лишь к газообразным смесям, в которых все компоненты подчиняются закону Гиббса — Дальтона. Перейдем теперь к выводу аналогичных общих соотношений, справедливых независимо от того, к каким смесям они относятся — жидким или газообразным. Эти соотношения оказываются особенно полезными при изучении жидких растворов. В них входят так называемые парциальные молярные характеристики, с одним из примеров которых мы уже встречались в виде парциальной молярной функции Гиббса G,-, определенной в разд. 19.9 как [c.377]

В разд. 19.13 мы видели, что в силу постоянства интенсивных характеристик Тир при вычислении этой конкретной частной производной функция Гиббса смеси G связана с величинами Gt соотношением [c.377]

Обсуждаемые в приложении 3 соотношения между экстенсивными характеристиками газовой смеси и соответствующими мембранными молярными характеристиками ее компонентов, за исключением соотношений для функции Гиббса, справедливы лишь в том случае, если смесь подчиняется закону Гиббса — Дальтона. Поэтому далее были рассмотрены аналогичные соотношения общего характера, справедливые как для жидких, так и для газообразных смесей. При этом была получена парциальная молярная теорема, в которой фигурировали не мембранные молярные характеристики, а парциальные молярные характеристики. С помощью этой теоремы было выведено уравнение Дюгема, особенно полезное при изучении характеристик растворов. В заключение был обсужден вопрос о наличии связи между парциальными молярными и мембранными молярными характеристиками. [c.384]

Функция Гиббса смеси [c.394]

В настоящем приложении будут рассмотрены изменения энтальпии, энтропии и функции Гиббса (свободной энтальпии), возникающие при смешении различных химических компонентов. С этой целью будет рассмотрена простая система, содержащая равновесную смесь различных компонентов в некотором устойчивом состоянии при заданных Т п р, причем в этой смеси присутствует л,-молей компонента i. Затем мы вычислим разности между величинами Я, 5 и G этой смеси и суммарными величинами Н, S я G таких же количеств тех же самых компонентов, но только существующих раздельно в некоторых устойчивых состояниях, характеризуемых теми же значениями Тир. Эти разности мы обозначим соответственно через (АЯ )т1х, (Д г)ш1х и AGf)mix и в общем случае — через (AZr)mix- Не следует путать между собой обозначения и Л — последнее было введено в разд. 20.3 для энтальпии реакции и, следовательно, относится к совершенно иному случаю. Кроме того, как можно видеть из разд. 19.30, объем V не следует включать в число тех экстенсивных характеристик, которые здесь в общем случае мы условились обозначать символом Z. [c.440]

К — 1), Я" — число компонент в смеси соответственно в первой (I) и во второй (II) фазах. Согласно правилу фаз Гиббса концентрации определяются (при локальном термодинамическом равновесии) К — /+ + 2 параметрами (I — число фаз) температурой, давлением и К — I независимыми концентрациями f. Эти связи для реальных многокомпонентных смесей измеряются экспериментально и являются условиями равенства химических потенциалов соответствующих компонент в фазах. Часто их представляют в виде gh h = Rh ip T, с ), где функции —константы равновесия (коэффициенты распределения). [c.637]

Общий характер зависимости свободной энергии от состава системы А В изображен на рис. 1.2,6 [21, 29]. В.том случае, когда компоненты системы образуют механическую смесь, энертия Гиббса этой смеси, как и любая другая экстенсивная функция, определ-яется по правилу аддитивности (пунктирная прямая). В случае образования этими же компонентами устой 1ивой гомогенной фазы происходит понижение G, и поскольку эта устойчивость сохраняется во всей области концентраций, соответствующая ей G,Nд-зависимость представляется непрерывной линией, обращенной выпуклостью.,к оси концентраций. Таким образом, при образовании гомогенного сплава из компонентов происходит убыль сво- [c.11]

Знаки равенств в этих ограничениях относятся к случаю, когда все компоненты фазы — действительные компоненты, а неравенства — когда компоненты возможные. Этим выражаете требование, чтобы энергия Гиббса смеси компонентов не превышала энергии Гиббса любой образующейся из этой смеси фазы. Если выбраны низкие начальные значения химических потенциалов компонентов, то выполняются все нерав ства (22.13) и ни одна из фаз образоваться не может, но с ростом Ц такая возможность появляется. Это подтверждает вывод о возрастании функции (22.12) при приближении системы к равновесию. В равновесной системе существуют фазы, для которых выполняются равенства в (22.13). [c.189]

Найдем для случая смеси совершенных газов предс-авле-ние потенциала Гиббса О как функции заданных величин — температуры и давления [c.74]

Ранее мы уже рассмотрели давление чистого компонента, находящегося в таких условиях. Это давление получило название мембранного парциального давления p l компонента г, причем штрих должен напоминать о том, что это давление компонента г, приведенного в равновесие со смесью с помощью полупроницаемой мембраны. Такими же обозначениями мы будем пользоваться применительно к другим термодинамическим характеристикам, например и, f, g, h, S я V. Так, молярную функцию Гиббса чистого компонента i, находящегося в равновесии с соответствующей смесью по другую сторону полупроницаемой мембраны, мы назовем мембранной молярной функцией Г иббса и обозначим ее символом g[. [c.344]

Очевидно, что частные производные в третьем члене справа в уравнении 9.5) являются парциальными молярными функциями Гиббса каждого из компонентов в открытой фазе. Эта молярная характеристика играет особую роль при изучении химического равновесия, в связи с чем она получила специальное название и обозначение — хмлгичес/сий погенцыал Дг компонента i смеси. Поэтому [c.347]

Определение равновесного состояния простой системы с химическими реакциями мы начали с рассмотрения условий равновесия соответствующей открытой фазы. Это позволило ввести термотопическое понятие об обратимой полупроницаемой мембране. Как мы видели, с помощью такого устройства можно поддерживать равновесие между смесью различных компонентов, содержащейся в открытой фазе, и каждым из компонентов смеси в чистом виде, отделенным от нее полупроницаемой мембраной. Давление и молярные характеристики чистого компонента смеси, находящегося в равновесии с ней через полупроницаемую мембрану, мы назвали соответственно мембранным парциальным давлением и мембранными молярными характеристиками. Применив к открытой фазе контрольно-объемный анализ, а также рассмотрев процесс изначального построения открытой фазы при неизменном интенсивном состоянии, мы показали, что ее функция Гиббса определяется соотношением Gp = 2 г ,-, где g[ — мембранная [c.381]

По определению, функция доступности в условиях стационарного потока выражается как B = H = TqS, а молярная функция Гиббса —как g Н — Ts. Из равенства (19.17) также известно, что g., т. е. молярная функция Гиббса чистого компонента i, находящегося в равновесии со смесью чеоез полупроницаемую мембрану, равна химическому потенциалу Гг этого компонента в смеси. Поэтому из уравнения (20.55) окончательно получаем следующее выражение для эксергии экстракции данного компонента в единицу времени, обозначаемой (Sx)o [c.423]

Газ идеальный 98 полусовершенный 105, 286 совершенный 105, 190, 193 Газоанализатор Ороса 283 Газовая доля 106, 193 Газовая постоянная 265 молярная 265 эквивалентная 270 Газовые смеси 264, 286 Газопаровые смеси 271 Гельмгольца функция 216 Гиббса — Гельмгольца уравнение 409 Гиббса — Дальтона закон 373, 441 следствия 385 Гиббса — Дюгема уравнение 355 [c.477]

Среднеквадратичный радиус Альтенбурга 192 Стандартная теплота реакции 204 Стандартная энергия Гиббса 204 сл. Стандартная энтропия элементов и соединений 204 Стила и Тодоса корреляции для теплопроводности плотных газов 436, 437 Странка и др. метод расчета вязкости газовых смесей при низких давлениях 367 Суги — Лю уравнение состояния в применении к смесям 82 для волюметрических свойств газовой фазы 44, 45 для изотермических изменений термодинамических функций 97 для коэффициентов фугитивности 166, 167 [c.588]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...