Парциальные молярные величины

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ 5 [c.15]

Парциальные молярные величины [c.15]

Для описания термодинамического поведения компонентов в данной фазе (расплаве, твердом растворе, промежуточной фазе) применяются так называемые парциальные молярные величины [c.15]

Для всех этих производных независимыми переменными являются в соответствии с гл. I, п. 2 величины Р, Т, rii, щ.... Парциальные молярные величины для фаз, состоящих только из одного компонента, очевидно, являются идентичными с соответствующими молярными величинами, введенными в гл. I, п. 3. [c.15]

В уравнении (1-6) дифференциалы dV , dV ,... представляют изменения парциальных молярных величин, вызванные изменениями состава при постоянных Р и Т. В бинарных системах молярная доля Х2 является единственной независимой переменной, необходимой для определения состава. Из уравнения (1-7) можно получить другое уравнение, впервые выведенное Дюгемом [c.16]

Парциальные молярные величины можно определить графически. Молярный объем накосят в функции молярной доли х и проводят касательную к кривой в точке, отвечающей данному [c.16]

Парциальный молярный объем V dV дп согласно определению представляет собой изменение объема бесконечно большого количества раствора данного состава при добавлении одного моля вещества i. Относительный парциальный молярный объем Vf вещества i есть соответственно изменение полного объема, имеющее место, когда 1 моль чистого вещества i смешивается с бесконечно большим количеством раствора данного состава. Аналогичные определения принимают также и для следующих относительных парциальных молярных величин. [c.18]

Аналогично уравнению (1-8) для парциального молярного объема имеются также дифференциальные уравнения, связывающие между собой относительные парциальные молярные величины двух компонентов бинарной смеси [c.19]

Выражения этого вида являются большей частью наиболее удобными формами уравнения Гиббса—Дюгема для тройных систем, если задана парциальная молярная величина для одного из компонентов в функции состава и требуется определить производные парциальных молярных величин для других компонентов. Необходимо отметить, что могут быть получены только производные от Р и Рз по Ха при постоянном отношении у = /гз/(л1 + + з) производные же от и fg по у или производные по молярной доле компонента 1 при постоянном отношении x jx не могут быть вычислены. Это ограничение является принципиальным, так как оно связано с числом независимых вторых производных от молярной свободной энергии в тройных системах [333(a)], Специальные следствия для предельного случая разбавленного раствора компонента 2 в смеси компонентов 1 и 3 были рассмотрены Вагнером [389]. [c.28]

Соответствующие относительные парциальные молярные величины будут рассмотрены в гл. III, п. 4. [c.35]

Парциальная молярная теплота смешения (см. Теплота смешения) Парциальное давление, экспериментальные методы 105, 137 Парциальные молярные величины 15 [c.174]

Парциально-молярные величины 243 Паскаль (программирование) 143, 171 Переменная 145 Период колебания 203 Перлит 277 [c.448]

Для вычисления парциальной молярной величины свойства компонента в стекле определяется изменение свойства стекла при добавлении к нему испытуемого компонента. Таким образом, рассматривая систему стекло—добавка как бинарную, можно показать, что [c.148]

Парциальная молярная величина - величина, приходящаяся на 1 моль вещества для какого-либо компонента системы. [c.52]

Интегральные молярные величины определяются на основании известных парциальных молярных величин составных частей раствора по уравнениям [c.43]

Обычно парциальные молярные величины для обоих компонентов раствора нельзя получить экспериментальным путем. Поэтому, если известна одна парциальная величина, для определения интегральной величины используют следующие уравнения [c.44]

Экстенсивные свойства и парциальные молярные величины [c.147]

Парциальное давление 38, 39, 236 Парциальные молярные величины 147, 148 Парциальные молярные объемы 147, 218 Пары электрон-позитронные 228 [c.454]

Юм-Розери и его сотрудники не дали количественных соотношений между термодинамическими функциями отдельных фаз. Однако результаты их сравнительных исследований указывают на значение электронной концентрации для таких термодинамических величин, как активность и относительная парциальная молярная свободная энергия, даже более отчетливо, нежели большинство измерений этих величин в конкретных системах. Тем не менее качественную схему, предложенную Юм-Розери и его школой, еще следует увязать с результатами экспериментального определения термодинамических величин. [c.11]

Парциальная молярная свободная энергия металла может быть формально представлена как сумма соответствующих величин для ионов и электронов. [c.11]

Диаграмма, связывающая и для такой системы с линейными соотношениями в гетерогенных областях, показана на рис. 7. Эта диаграмма показывает также, как можно определить относительные парциальные молярные свободные энергии и F графически, на основании уравнений (1-35) и (1-36). Графический расчет аналогичен показанному на рис. 1, с той разницей, что вместо касательных здесь проводятся прямые до пересечения с ординатами = О и Ха = I, на которых отсекаются отрезки pf и F соответственно. Величины ff и ff в свою очередь могут быть определены графически, если известны экспериментальные значения F для разных составов. [c.38]

Для компоиеиюв раствора справедливы те же уравнения, что и для чистого вещества, однако в этом случае должны использоваться парциальные молярные величины. Так, если к конечно,му количеству раствора добавить бесконечно малое ко- [c.223]

Между молярными и парциальными молярными величинами существует важное соотношение. Рассмотрим в качестве примера объем. Из определения парциальной молярной величины V = = dVIda) следует, что изменение объема, вызванное изменением числа молей на dn , будет равно [c.15]

Уравнения (1-3) — (1-13) действительны не только для объемов, но также и для парциальных молярных энтропии, энтальпии и свободной энергии. Эти урдлнения действительны также и для относительных парциальных молярных величин, определение которых дается в следующем разделе. Графическое построение, приведенное на рис. 1, применимо также и для этих последних величин. [c.17]

Для полного определения термодинамических функций необходимо выбрать стандартные состояния для энергии и энтропии В настоящей книге более общее нахождение стандартного состояния не является ни необходимым, ни желательным. Часто бывает достаточно определить разницу между значением функции для компонента в растворе и соответствующим значением для чистого компонента, т. е. использовать состояние чистого вещества в качестве стандартного. По Льюису и Рэнделу [210] разница между парциальной молярной величиной для компонента в растворе и молярной величиной для -чистого вещ ства называется относителвйди. - / парциальной вели ного состоян чин и сравни [c.17]

Наряду с относительными парциальными молярными величинами для индивидуальных веществ можно также дать определе ние относительных интегральных молярных величин. Относительный интегральный молярный объем есть разность между объемом одииго моля раствора и суммой объемов чистых веществ, присутствующих в рассматриваемом растворе. Отсюда для бинарного раствора [c.20]

Парциальные молярные величины поверхностного натяжения Ог окислов при добавке их в количестве 10—30% к стеклу состава 16,7% N320 и 83,3% 5102 при 1300 С, по А. А. Аппену [15, 16] [c.201]

Пенроуза 42-43 Парциальная молярная величина [c.731]

Из задач 7.1 и 7.2 и замечаний к задаче 7.7 ) ясно, что метод парциальных молярных величин очень удобен для рассмотрения однофазных систем, так как он снимает трудности, связанные с обратимым возмущением (увеличением или уменьшением количества вещества в системе), не сопровождающимся изменением интенсивных переменных. Однако, как видно из задачи 7.4, в применении к сосуществующим фазам такой метод не является вполне строгим он приводит к правильным достаточным условиям равновесия однако эти условия могут и не быть необходимыми. Это связано с тем, что члены второго порядка, пол5П1енные в методе парциальных молярных величин, могут и не совпадать с соответствующими членами, получающимися при использовании экстенсивных переменных. Сравним, например, (7.3.7) и (7.4.5) последнее выражение содержит член третьего порядка, в частности [c.265]

Поскольку точность определения величины In/a всегда ограничена, измерения этой величины для малых значений (1—х ) нецелесообразны. На практике пользуются экстраполяцией значений (1п/2)/(1 — 2) до малых значений (1 —х ). По Скетчарду 1307] отклонение относительной парциальной молярной свободной энергии от соответствующей величины RT]nxi для идеального раствора может быть названо избыточной парциальной моляр- [c.24]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Наряду с задачей об упорядоченности в функции температуры, существует также проблема зависимости упорядоченности от состава сплава. Этот вопрос в большинстве исследований не затрагивается из-за математических трудностей, которые имеют место даже в сравнительно простом случае концентрации порядка. Особенно интересным является воможность непрерывного перехода существенно упорядоченного сплава одного состава к сплаву другого состава. Такой непрерывный переход найден, например, в системе Со—Теи Ni—Те согласно рентгеновским исследованиям Тегнера [367]. Сплав имеет состав СоТе с существенно упорядоченной структурой типа NiAs. При добавке теллура простая решетка атомов теллура остается практически неизменной, тогда как в простой решетке кобальта возникают вакансии. Если концентрация вакансий сравнительно невелика, они распределяются беспорядочно. Однако при достижении состава Со Те = 1 2 появляется существенно упорядоченная простая решетка атомов кобальта, как это показано на рис. 19. Теоретические вычисления таких термодинамических величин, как активности и парциальные молярные энтальпии, в настоящее время еще отсутствуют. [c.81]

Кривая ликвидуса как функция может быть легко определена экспериментально, так же как и АЯ и удельные теплоемкости металла 1. Тогда неизвестными в (IV-4) остаются лишь относительная парциальная молярная свободная энергия вещества 1 и коэффициент активностиСтандартным состоянием для этих величин является переохлажденная чистая жидкая фаза компонента 1, т. е. Г,)=0 и/ > = О, Г,) =1. Однако необходимо отметить, что (IV-4) не дает или в функции при постоянной температуре, поскольку разным равновесным температурам отвечают разные составы. Коэффициент активности при постоянной температуре может быть получен, если также известна парциальная молярная теплота смешения 1333]. Уравнение (IV-4) применялось без упрощающих приближений, в соответствии с современной теорией электролитов. Для металлических растворов можно ввести следующие приближения. [c.84]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...