Относительная парциальная молярная

Относительная парциальная молярная свободная энергия кислорода в сплаве является свободной энергией второй реакци . [c.311]

Юм-Розери и его сотрудники не дали количественных соотношений между термодинамическими функциями отдельных фаз. Однако результаты их сравнительных исследований указывают на значение электронной концентрации для таких термодинамических величин, как активность и относительная парциальная молярная свободная энергия, даже более отчетливо, нежели большинство измерений этих величин в конкретных системах. Тем не менее качественную схему, предложенную Юм-Розери и его школой, еще следует увязать с результатами экспериментального определения термодинамических величин. [c.11]

Согласно определению относительным парциальным молярным объемом Vf веществам является разность между парциальным молярным объемом вещества г в растворе К,- и молярным объемом чистого вещества при данных значениях Р и Т [c.17]

Парциальный молярный объем V dV дп согласно определению представляет собой изменение объема бесконечно большого количества раствора данного состава при добавлении одного моля вещества i. Относительный парциальный молярный объем Vf вещества i есть соответственно изменение полного объема, имеющее место, когда 1 моль чистого вещества i смешивается с бесконечно большим количеством раствора данного состава. Аналогичные определения принимают также и для следующих относительных парциальных молярных величин. [c.18]

Относительная парциальная молярная энтропия, называемая также парциальной молярной энтропией смешения, [c.18]

Относительная парциальная молярная энтальпия, называемая также парциальной молярной теплотой смешения, [c.18]

Вместо измерения в калориметре парциальную молярную теплоту смешения можно вычислить из температурной зависимости относительной парциальной молярной свободной энергии, как это будет показано уравнениями (1-101) и (1-102). [c.18]

Относительная парциальная молярная свободная энергия, называемая также парциальной молярной свободной энергией смешения, есть изменение полной свободной энергии при смешении 1 меля чистого вещества г с бесконечно большим количеством раствора данного состава при постоянных значениях Р и Т [c.18]

Относительная парциальная молярная свободная энергия Ff может быть измерена как работа, которую необходимо произвести над системой в процессе обратимого изотермического смешения. Работа расширения PV при этом исключается. [c.19]

Аналогично уравнению (1-8) для парциального молярного объема имеются также дифференциальные уравнения, связывающие между собой относительные парциальные молярные величины двух компонентов бинарной смеси [c.19]

Особое значение имеет уравнение (1-23). Если относительная парциальная молярная свободная энергия компонента 2 измерена как функция Xi, то относительная парциальная молярная свободная энергия компонента I может быть вычислена как [c.20]

При статистических расчетах (см. гл. И, п. 2—4) получают сначала относительную интегральную молярную энтропию, из которой подсчитывают относительные парциальные молярные энтропии. Заменяя в (М2) и (1-13) объемы на энтропии, получим [c.21]

Иногда нужно определить концентрационную зависимость относительной интегральной молярной свободной энергии из экспериментальных значений относительной парциальной молярной свободной энергии f f для одного из компонентов. Используя уравнения (1-25) и (1-30) получаем [c.21]

Согласно (1-18) относительная парциальная молярная свободная энергия вещества i может быть выражена как [c.23]

Дифференциальное уравнение (1-23) для относительных парциальных молярных свободных энергий и после введения активностей и коэффициентов активности по (1-43) и (1-45) дают известные уравнения Гиббса — Дюгема [c.23]

Введение активностей и коэффициентов активности дает соотношения, по которым можно определять относительную парциальную молярную энтальпию [c.33]

Относительная парциальная молярная энтропия может быть также определена непосредственно из электродвижущей силы гальванического элемента. Подстановка из (М9) в (I-I03) дает [c.34]

Соответствующие относительные парциальные молярные величины будут рассмотрены в гл. III, п. 4. [c.35]

Если относительная парциальная молярная свободная энергия одного из компонентов известна как функция то относительная парциальная молярная энергия другого компонента и относительная интегральная молярная свободная энергия [c.37]

Диаграмма, связывающая и для такой системы с линейными соотношениями в гетерогенных областях, показана на рис. 7. Эта диаграмма показывает также, как можно определить относительные парциальные молярные свободные энергии и F графически, на основании уравнений (1-35) и (1-36). Графический расчет аналогичен показанному на рис. 1, с той разницей, что вместо касательных здесь проводятся прямые до пересечения с ординатами = О и Ха = I, на которых отсекаются отрезки pf и F соответственно. Величины ff и ff в свою очередь могут быть определены графически, если известны экспериментальные значения F для разных составов. [c.38]

В общем случае относительная интегральная молярная свободная энергия и ее частная производная по температуре не может быть непосредственно получена из эксперимента и определяется косвенно, через относительную парциальную молярную свободную энергию одного из двух компонентов, например ff. Если относительную интегральную молярную свободную энергию F вычислить из относительной парциальной молярной свободной энергии [c.40]

Поскольку распределение атомов предполагается произволь ным, относительные парциальные молярные энтропии могут быть по (П-13) и (П-14) приравнены к таковым для идеальных растворов, [c.46]

Отсюда относительные парциальные молярные свободные энергии и активности могут быть получены непосредственно с помощью общих термодинамических уравнений (1-96) и (1-43) [c.46]

Если применяются вспомогательные термодинамические уравнения (1-33) и (1-34), то относительные парциальные молярные теплоты смешения будут следующими [c.49]

Можно далее принять изменение энтропии приблизительно таким же, как и для идеального раствора. Тогда получаем следующие выражения для относительных парциальных молярных свободных энергий, активностей и коэффициентов активности [c.49]

Рис. 15. Концентрационная зависимость относительной парциальной молярной свободной энер-

Можно также вывести относительные парциальные молярные энтропии из интегральной молярной энтропии. Это можно сделать или аналитически, на основании (1-35) и (1-36), или графически. [c.78]

Рис. 18. Относительная парциальная молярная энтропия в упорядоченной структуре с беспорядком замещения для vi V2 = 1 1 согласно (III-35)

Как показывает (1-104), относительная парциальная молярная энтропия может быть определена экспериментально из температур [c.79]

Рис. 23. Относительные парциальные молярные теплоты смешения Ядц и Яр( (кал) для системы Аи—Pt согласно (JV-13) и (IV-14)

Как уже упоминалось в гл. I, п, 5, относительная парциальная молярная свободная энергия металла, т. е. количество работы, требуемой для перевода одного грамм-атома металла из чистого состояния в раствор данного состава, может быть определено из электродвижущей силы следующего элемента [c.108]

Уравнения (1-3) — (1-13) действительны не только для объемов, но также и для парциальных молярных энтропии, энтальпии и свободной энергии. Эти урдлнения действительны также и для относительных парциальных молярных величин, определение которых дается в следующем разделе. Графическое построение, приведенное на рис. 1, применимо также и для этих последних величин. [c.17]

Наряду с относительными парциальными молярными величинами для индивидуальных веществ можно также дать определе ние относительных интегральных молярных величин. Относительный интегральный молярный объем есть разность между объемом одииго моля раствора и суммой объемов чистых веществ, присутствующих в рассматриваемом растворе. Отсюда для бинарного раствора [c.20]

Поскольку точность определения величины In/a всегда ограничена, измерения этой величины для малых значений (1—х ) нецелесообразны. На практике пользуются экстраполяцией значений (1п/2)/(1 — 2) до малых значений (1 —х ). По Скетчарду 1307] отклонение относительной парциальной молярной свободной энергии от соответствующей величины RT]nxi для идеального раствора может быть названо избыточной парциальной моляр- [c.24]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Клеппа [161—631] показал, что относительные парциальные молярные Энтропии в жидких фазах систем Аи—Bi, Au—Pb, Au—Sn и Au—Tl значительно отклоняются от идеальных. Эти отклонения приписываются различию атомных объемов составляющих. Особенно интересно поведение системы Au—Bi. Значения Яв являются положительными, а значения —большими, чем в идеальной или регулярной системе. Согласно (1-96) отклонения и Т5ш при 700° приблизительно компенсируют друг друга поэтому значения Рщ мало отличаются от таковых для идеальной системы. [c.48]

Из этих данных следует, что при 600° а = 0,003 в соответствии с расчетом Вагнера и Шоттки [397]. Эландер [267] указал, что относительная парциальная молярная энтропия ведет себя аномально вблизи концентрации порядка. Из-за отсутствия измерений, относящихся к беспорядку типа FeiN, этот вопрос здесь не рассматривается. Основы будут даны в гл. 1И, п. 4. [c.74]

Кривая ликвидуса как функция может быть легко определена экспериментально, так же как и АЯ и удельные теплоемкости металла 1. Тогда неизвестными в (IV-4) остаются лишь относительная парциальная молярная свободная энергия вещества 1 и коэффициент активностиСтандартным состоянием для этих величин является переохлажденная чистая жидкая фаза компонента 1, т. е. Г,)=0 и/ > = О, Г,) =1. Однако необходимо отметить, что (IV-4) не дает или в функции при постоянной температуре, поскольку разным равновесным температурам отвечают разные составы. Коэффициент активности при постоянной температуре может быть получен, если также известна парциальная молярная теплота смешения 1333]. Уравнение (IV-4) применялось без упрощающих приближений, в соответствии с современной теорией электролитов. Для металлических растворов можно ввести следующие приближения. [c.84]

Пренебрегая температурной зависимостью теплоты плавления и относительных парциальных молярных свободных энергий, Гауффе и Вагнер [103] вывели следующие уравнения, позволяющие определить парциальные молярные свободные энергии в щироком интервале концентраций [c.87]

Вычисление относительной парциальной молярной свободной энергии по уравнению требует, чтобы количество электричества, необходимое для переноса одного грамм-атома металла было z- F кулонов. Это означает, что электролит должен обладать чисто ионной проводимостью, что в основном осуществляется во всех расплавленных хлоридах. Электрохимическая валентность должна быть определенной. В частности следует отметить наличие ионов низших валентностей в расплавах d b, Zn b и т. д. Практически доля ионов с пониженной валентностью может быть в достаточной степени уменьшена путем добавки хлоридов щелочных металлов. [c.110]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...