Мономеры и олигомеры

Строение мономеров и олигомеров и их реакционная способность играют большую роль в процессах синтеза полимеров. Для образования полимерной цепи необходимо, чтобы каждая молекула исходного соединения прореагировала по крайней мере в двух местах, двумя реакционными центрами. [c.94]

Отвержденные фурановые полимеры отличаются высокой теплостойкостью (до 300—500 °С) и универсальной химической стойкостью при воздействии агрессивных сред. Они имеют ограниченную водостойкость, не стойки только в сильных окислителях. При отверждении фурановые мономеры и олигомеры имеют большую усадку, что может вызвать растрескивание материала и ухудшение его адгезионной прочности, особенно при использовании их в качестве покрытий. Поэтому очень часто фурановые мономеры и олигомеры применяют в сочетании с другими смолами. [c.122]

Ненасыщенные полиэфирные смолы в неотвержденном состоянии представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров с относительной молекулярной массой 700—3000 в мономерах или олигомерах, способных к полимеризации с этими полиэфирами. Эти термореактивные материалы с небольшой вязкостью способны отверждаться при комнатных температурах и обладают в отвержденном состоянии хорошими механическими и электроизоляционными свойствами и стойкостью к действию воды, бензина, масел, кислот и др. В связи с хорошей адгезией они преимущественно используются в качестве связующих в производстве стеклопластиков, заливочных и пропиточных составов и т. д. [c.245]

Исследованиями установлено, что клеевые композиции, отверждаемые полимеризацией, а также поликонденсацией исходного мономера или олигомера, образуют в большинстве случаев клеевые прослойки с незначительной пористостью, обычно статистически равномерно распределенной по площади склеивания. По-другому выглядят соединения на клеях, отверждаемых удалением растворителя из раствора полимера. В этом случае даже при оптимальных условиях открытой выдержки имеет место пористость, причем на кривых распределения количества пор nlI,n = f Llx) (2л, п — соответственно общее и текущее число пор в прослойке L —ширина нахлестки X — текущий размер) (рис. 6-2) наблюдаются максимумы в периферийной области склеенного образца. Экспериментальный характер распределения пор по площади склеивания является, в частности, причиной того, что максимальные внутренние напряжения зачастую локализированы в периферийный зоне соединений. [c.234]

Ненасыщенные мономеры или олигомеры, обычно применяемые в составе сшивающихся под действием УФ-из-лучения систем, должны иметь малую токсичность, низкую упругость паров и высокую реакционную способность. [c.637]

Пропитка пористых структур мономерами или олигомерами используется для усиления грунтов и камней, повышения жесткости древесины и при восстановлении разрушенных каменных кла- [c.371]

Вязкость клея является важнейшим технологическим параметром. Для обеспечения вязкости клеи наносят в виде растворов, дисперсий (эмульсий), расплавов. Используют водные растворы и эмульсии, растворы на основе мономеров, жидкие олигомеры (полимеры с низкой молекулярной массой). После нанесения клея на поверхность склеивания требуется открытая выдержка для удаления растворителя. Полное удаление растворителя означает схватывание (затвердевание) клея, часть растворителя нужно оставить, чтобы обеспечить формирование клеевого шва. Неполное удаление растворителя понижает прочность шва, является причиной появления пор. Этот недостаток ограничивает применение клеев-растворов, особенно с органическими растворителями, огнеопасными, часто токсичными и, безусловно, экологически вредными. [c.397]

Схватывание клея сопровождается усадкой и появлением напряжений в клеевом шве. Для уменьшения усадки в клеевой композиции используют наполнители, которые, кроме того, сближают значения коэффициентов теплового расширения клея и подложки (металла, керамики, пластмассы). Уменьшение усадки и близость коэффициентов расширения клея и склеиваемого материала означают снижение остаточных напряжений в клеевом шве и повышение его надежности. Схватывание термопластичного клея происходит при удалении растворителя, в результате полимеризации мономеров или олигомеров, при охлаждении ниже температуры кристаллизации (стеклования), если клей нанесен в расплавленном состоянии. Схватывание термореактивного клея обеспечивается в результате взаимодействия полимера с отвердителем и образования сетчатой структуры. [c.398]

Поликонденсация в твердой фазе проводится путем нагревания тонкоизмельченных и смешанных мономеров или олигомеров в течение длительного времени при повышенной температуре, но ниже температуры плавления образующегося полимера, а иногда и мономера, обычно при 150—400 °С. Твердофазные процессы распространены в химии и технологии неорганических полимеров (керамика, огнеупоры). В некоторых случаях твердофазная поликонденсация протекает в твердых (или почти твердых) смесях, которым придана форма будущего изделия (реакционное формование). [c.98]

Олигомеры — химические соединения со средним молекулярным весом (менее 1000), большим по сравнению с мономерами и меньшим по сравнению с полимерами. Основным свойством олигомеров является их способность к полимеризации за счет ненасыщенных связей, обусловливающих пространственную или линейную структуру готового продукта. Поскольку для полимеризации характерно отсутствие выделения низко- [c.168]

Поликонденсация — реакция получения полимеров и олигомеров из полифункциональных мономеров, протекающая по типичному ступенчатому механизму и сопровождающаяся выделением побочных низкомолекулярных веществ, образующихся результате реагирования функциональных групп. Рост макромолекул осуществляется за счет взаимодействия мономеров с мономерами, мономеров с образовавшимися в результате реак- [c.49]

Широко распространенными являются способы полз ения полимерных композиций распределением первого полимера в мономерах или олигомерах, способных образовывать второй полимер [4, 19]. Иногда смешивают два мономера или олигомера, поочередно превращающиеся в полимеры в различных условиях [20]. При этом образование композиций сопровождается сложными процессами разделения фаз [20, 21]. Все эти методы обеспечивают возможность варьирования характера распределения компонентов и стабилизации композиций образованием привитых или блок-сополимеров или превращением дисперсного компонента в сетчатый полимер. [c.146]

Продолжительность формирования покрытий во всех случаях определяется скоростью протекания химических реакций, а их свойства — степенью превращения мономера или олигомера, т. е. степенью завершенности процесса. Адгезионная прочность получаемых при этом покрытий, как правило, высокая. Существует некоторое противоречие между реакционной способностью лакокрасочных материалов при пленкообразовании и их стабильностью в условиях хранения. Склонность лакокрасочного материала к отверждению в равной степени проявляется как в пленочном состоянии на подложке, так и при его нахождении (хранении) в массе. Выход из этого противоречия достигается изменением химического состава материала в момент нанесения или изменением условий и характера воздействия на него извне. [c.38]

Вместе с тем возникает ряд сложностей и ограничений, обусловленных большой удельной поверхностью образца и связанным с этим влиянием кислорода воздуха (ингибированием процесса), а также возможным улетучиванием пленкообразователя. Снижения летучести обычно добиваются тем, что применяют материалы с низким давлением паров (олигомеры с молекулярной массой 500 и более, твердые мономеры и т. д.). Нередко прибегают и к проведению процесса в герметичных условиях или в атмосфере инертного газа, что, однако, менее удобно в условиях производства [1, с. 84]. [c.39]

Высокомолекулярные вещества могут быть получены не только из мономеров, но и из так называемых олигомеров, которые представляют собою крупные молекулы, но с коэффициентом полимеризации сравнительно. невысоким (40—80). Обычно эти вещества существуют при нормальных условиях в виде вязких жидкостей, способных под действием отвердителей переходить в твердое состояние. [c.14]

К группе однородных полимерных веществ относятся мономеры, олигомеры, смолы и собственно полимеры. [c.60]

Деление на мономеры, олигомеры, смолы и полимеры проводят также по величине их относительной молекулярной массы, которая соот- [c.60]

Большинство важнейших неметаллических материалов имеют своей основой полимеры. Полимерами (высокомолекулярными соединениями) называются вещества, молекулы (макромолекулы) которых состоят из очень большого количества повторяющихся одинаковых элементарных звеньев, соединенных между собой химическими связями. Исходные низкомолекулярные вещества, из которых получают полимеры, называются мономерами. Число мономерных звеньев в макромолекуле называется степенью полимеризации. Степень полимеризации колеблется в очень широких пределах, соответственно в широком диапазоне изменяется молекулярная масса. Условно полимерами считают вещества с молекулярной массой от 5000 до 1000000, соединения с молекулярной массой от 500 до 5000 называют олигомерами, вещества с меньшей молекулярной массой относят к низкомолекулярным соединениям. В зависимости от степени полимеризации (и молекулярной массы) изменяются свойства вещества. Например, из Этилена СН2=СН2 получают полиэтилен (- Hj- Hj-) . Сам этилен представляет собой бесцветный газ. Если в молекуле содержится пять мономерных звеньев, то образующееся вещество является жидкостью. При степени полимеризации п=5000-6000 образуется жесткий, твердый полиэтилен. [c.230]

Органические полярные диэлектрики имеют дипольно-релаксационную поляризацию, которая связана с наличием в звеньях цепей полимера полярных радикалов (гидроксильных, карбоксильных, галоидных и др.) при несимметричном их расположении в цепи полимера. Эта поляризация в твердом диэлектрике, так же как и в жидкостях, связана с тепловым движением, но ориентация диполей здесь происходит в меньшей мере, не всей молекулы, а только ее радикалов, так как поворот диполей ограничивается высокой вязкостью полимера, превосходящей вязкость мономеров или олигомеров в десятки тысяч и миллионы раз. Диэлектрическая проницаемость твердых полярных полимеров, так же как и полярных мономеров и олигомеров, зависит от частоты и температуры, но максимум выражен тем меньше, чем больше, жесткость материала, чем выше его вязкость в одном и том же интервале температур и частот. Зависимость поляризации диэлектриков от частоты электрического поля иоказана на рис. 1.1. [c.13]

К таким материалам относятся ненасыщенные полиэфиры, полиакрилаты, материалы на основе аллиловых мономеров и олигомеров, олигоуретанакрилаты. [c.249]

Ингибируюш,ее влияние кислорода на полимеризацию особенно сильно проявляется в случае винильных мономеров. При использовании мономеров и олигомеров с сопряженной системой двойных связей (аллиловые эфиры, эфиры высших жирных кислот, изомеризованные растительные масла, алкиды и др.) кислород воздуха выступает не столько ингибитором, сколько инициатором полимеризации. Это объясняется особым строением цепи таких мономеров и олигомеров и соответственно высокой активностью я-связей (из-за наличия сопряжения) в реакциях радикального присоединения и замеш,ения. Скорость присоединения кислорода для таких пленкообразователей остается достаточно высокой [для тунгового масла о, 2-10" моль/(л-с)], однако образуюш,иеся при этом перекиси неустойчивы, при их распаде появляются новые радикалы, и полимеризация протекает с достаточно высокой скоростью. [c.40]

Активация двойной связи может быть достигнута химической модификацией мономеров и олигомеров. Так, при переводе кислых эфиров малеиновой кислоты, моноаллиловых эфиров дикар-боновых кислот, а также кислот акрилового ряда из кислотной в солевую форму их реакционная способность при полимеризации резко возрастает. Солевые формы в процессе получения покрытия могут образовываться в результате самопроизвольного взаимодействия пленкообразователей с металлической подложкой, поэтому при нагревании полимеризация протекает с высокой степенью превращения (рис. 3.2). [c.42]

Адгезионная прочность —многофакторный показатель, зависящий от природы полимера и подложки и условий формирования покрытия. Наиболее высокой адгезионной прочностью обладают покрытия из мономерных и олигомерных пленкообразователей, превращаемые в полимерное (трехмерное) состояние непосредственно на подложке. Мономеры и олигомеры в ряде случаев способны хемосорбироваться на поверхности металлов последующая их полимеризация или поликонденсация приводит к образованию привитых полимеров, химически связанных с подложкой. В случае полимеров нередко отмечается корреляция между адгезионной прочностью и когезией материала пленки. [c.86]

Радиационное отверждение применимо не к любым материалам оно эффективно в случае пленкообразователей, способных к химическим превращениям за счет реакции полимеризации. В настоящее время этот способ применяется для отверждения лакокрасочных материалов па основе ненасыщенных полиэфиров (марки ПЭ-232, ПЭ-246, ПЭ-2106 и др.), полиакрилатов, аллиловых мономеров и олигомеров. В их состав обычно не вводят инициаторы и ускорители, что делает материалы стабильными при хранении. Предпочтительны материалы без растворителей. На радиационное отверждение покрытий влияют многие факторы доза излучения и ее лющность (рис. 8.8), природа подложки, характер окружающей газовой среды и др. [5, с. И ]. [c.273]

Олигомеры — химические соединения со средним молекулярным весом (менее 1000), большим по сравнению с мономерами и меньшим по сравнению с полимерами. Основным свойством олигомерных соединений является их способность к полимеризации и образованию термореактивных продуктов за счет нескольких ненасыш,енных связей, обусловливающих пространственную структуру готового продукта. Поскольку для полимеризации характерно отсутствие выделения низкомолекулярных продуктов, изоляция, полученная методом заливки олигомерами, отличается монолитностью. При нагревании в присутствии инициаторов перекисного типа олигомеры превращаются в твердые неплавкие полимеры, обладающие ценными свойствами. Р1зделия, залитые или пропитанные олигомерами, получаются без пустот, пор и др. неплотностей. [c.92]

Функциональная группа — это часть молекулы мономера (или олигомера, полимера), определяющая его принадлежность к тому или иному классу соединений, имеющая характерную реакционную сп об-ность и определяющая, поведение мономера в хими-ческик реакция. . [c.95]

Эпоксиэфиры используют самостоятельно в качестве пленкообразователей для водоразбавляемых грунтовок, но главным образом их используют в сочетании с другими олигомерами фенолоформальдегидными — для получения грунтовок, или с виниловыми мономерами и меламиноформальдегидными олигомерами— для получения эмалей, покрытия из которых имеют более высокие декоративные характеристики по сравнению с покрытиями на эпоксиэфирах. [c.131]

Промежуточными продуктами по молекулярным массам между мономерами и полимерами являются олигомеры, молекулярная масса которых составляет несколько сотен или тысяч. Обычно под олигомерами понимаются низкомолекулярные полимеры, в особенности иоликонденсаты, содержащие функциональные группы (—ОН, —СООН, —NH2, —СК и др.) или двойные связи, обусловливающие способность молекул олигомеров соединяться друг с другом с дальнейшим переходом в полимеры. Примерами могут служить фенолоформальдегидные олигомеры в стадии резола, эпоксидные олигомеры или олигоэфиракрилаты с молекулярными массами порядка нескольких сотен, превращаемые далее путем тех или иных процессов в конечные высокомолекулярные соединения — полимеры. [c.153]

Другим трибохимическим процессом, также весьма эффективным при умеренных режимах фаничной смазки, является образование в процессе трения на поверхностях тонкой полимерной пленки, разделяющей контактирующие тела и препятствующей непосредственному металлическому контакту. Эта пленка при трении образуется вследствие полимеризации как молекул смазочного материала, так и из предварительно введенных в смазочный материал специальных мономеров или олигомеров - трибополимеризация. Ее образование и самопроизвольное восстановление в случае изнашивания обеспечивает низкое трение и малый износ контактирующих тел в определенном интервале температур и давлений [13, 14,43]. [c.221]

Формование изделий из реактопластов сопровождается продолжением химической реакции образования полимера. Таким образом, олигомеры по значению молекулярной массы занимают промежуточную область между мономерами и высокомолекулярными соединениями. При синтезе молекул происходит отвёрждение, образуется сетчатая структура (см. рис. 87, в) высокополимера, при которой полимерам не свойственно при нагреве переходить в вязкотекучее состояние. Реактопласты в изделиях становятся деформационно устойчивыми вплоть до предельного нагружения или достижения температуры деструкции. Сетчатые полимеры нерастворимы и неплавки. [c.160]

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул мономеров друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и л-меров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы. г-меров. Таким образом, поликонденсация— это процесс бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. В отличие от этого при полимеризации рост цепи макромолекулы является следствием цепных процессов, вызывающих развитие кинетической цепи, а к активному концу -мера присоединяются только молекулы мономера. Поликонденсация может и не сопровождаться выделением побочных низкомолекулярных веществ. [c.133]

Этот вид пленкообразования предусматривает проведение химических реакций с мономерами или олигомерами в тонком слое на подложке, в результате которых образуются линейные, разветвленные или пространственно-сшитые полимеры. Наибольший интерес представляет получение покрытий пространственной (трехмерной) структуры путем либо прямого взаимодействия полифунк-циональных мономеров, либо сшивания предварительно сформированных линейных или разветвленных макромолекул с открытой цепью. Образование полимеров может происходить в результате реакций гомополимеризации, сополимеризации (в том числе блочной и привитой), поликонденсации, солеобразования или протекания нескольких реакций одновременно. [c.37]

Были исследованы антифрикционные композиции на основе эпоксифурановых олигомеров и медьсодержащих наполнителей в среде глицерина и углеводородных масел (МС-20), а также принципиально новые композиции, у которых образование легкоподвижных медных пленок в зоне тренпя возможно вследствие термического распада наполнителей, например формиата или силицилата меди [1 ]- В качестве связующего использовали модельную композицию с мономером ФА. У композиций, наполненных медным порошком (100 мае. ч.), стабильное трение в среде 106 [c.106]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...